Cтраница 1
Соединения гетероциклического ряда, в особенности азотсодержащие, имеющие связи N-F, - как эффективные фторирующие реагенты нового поколения, которые обладают мягкими фторирующими свойствами и проявляют высокую региоселективность. [1]
Настоящая книга посвящена химии соединений интереснейшего гетероциклического ряда - ряда фуроксанов. Фуроксановый гетероцикл выделяется среди других гетероциклов тем, что ои сочетает в себе химическую стабильность с необычайной химической изменчивостью. С одной стороны, члены этого ряда представляют собой обычные устойчивые химические соединения, а нередко и соединения с повышенной стойкостью к термическим и химическим воздействиям. С другой - фу-роксановый цикл способен к совершенно своеобразным реакциям изомеризации и раскрытия, которые резко отличают его не только от остальных гетероциклических соединений вообще, но и от других N-оксидных гетероциклов. [2]
Относительно легко протекают валентные изомеризации соединений гетероциклического ряда, содержащих в соседнем положении два гетероатома, связь которых слабее, чем углерод - углеродная связь. [3]
Таким образом, разработанные нами способы получения N-винильных соединений гетероциклического ряда свидетельствуют о необходимости применения специфических катализаторов, температурных и других условий реакции в зависимости от числа атомов азота в пятичленном цикле. Причиной этому, вероятно, является прежде всего различная основность исходных веществ и подвижность атомов водорода в первом положении. [4]
Эта реакция нуклеофильного замещения [30-31] ограничивается почти исключительно соединениями гетероциклического ряда. В самом деле, наиболее удовлетворительные результаты получены для пиридина, хинолина и их производных. [5]
Этот метод сужения кольца может быть распространен и на соединения гетероциклического ряда, содержащие в кольце атомы азота или кислорода. [6]
Вопрос о строении ароматических соединений и близких к ним соединений гетероциклического ряда в течение почти ста лет является одним из наиболее важных вопросов органической химии. Как известно, для этих соединений характерны следующие, так называемые ароматические свойства: высокая стабильность их циклических группировок-ароматических ядер и как следствие легкость образования таких ядер при различных процессах; затрудненность реакций присоединения, также обусловленная стабильностью ароматических ядер; специфическое влияние ароматических ядер на химические свойства связанных с ними заместителей; способность атомов водорода ароматического ядра к замещению при реакциях нитрования, сульфирования и галогенирования. [7]
За основу были взяты методики проведения реакций, известные для соединений гетероциклического ряда сходного строения. [8]
Заслуживают отдельного рассмотрения данные [35, 36], полученные при изучении внутримолекулярных перегруппировок некоторых соединений гетероциклического ряда, которые, по всей вероятности, протекают путем 1 2-сдвигов заместителя. [9]
В ходе исследований по синтезу биологически активных соединений были разработаны многочисленные методы получения различных исходных и промежуточных веществ. Методы синтеза соединений гетероциклического ряда, имеющие препаративное значение, вошли в издаваемые институтом сборники Синтезы гетероциклических соединений. Еще при его жизни было издано 8 выпусков этих сборников. [10]
Этим методом были получены многие сложные конденсированные системы, содержащие четырехчленные циклы. Метод может быть распространен и на соединения гетероциклического ряда. [11]
Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда - производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. [12]
В последнее время уделяется внимание и производным циклопентадиена. Среди соединений флуорена и особенно его алкильных производных, которые легко металлируются, имеется ряд примеров реакции замещения, в то время как в области соединений индена эта реакция исследована очень мало. Что касается боковой цепи соединений гетероциклического ряда, то, судя по косвенным данным, можно говорить о замещении водорода на натрий в метильной группе пиколина или метилпиразина. [13]
Интенсивное развитие химии органических лекарственных веществ, объединяющей синтетические и природные вещества ( в том числе: алкалоиды, витамины, гормоны, глюкозиды, антибиотики и их синтетические аналоги), настоятельно требует создания учебного пособия, отвечающего современным условиям. Имеющиеся в настоящее время руководства по химии органических лекарственных веществ в значительной степени устарели и уже не могут в полной мере обеспечить подготовку высококвалифицированных специалистов для бурно развивающейся промышленности тонкого органического синтеза. Особенно ощутимо почти полное отсутствие систематизированной литературы по лекарственным соединениям гетероциклического ряда, к числу которых относятся многие наиболее важные современные препараты. Поэтому представилось целесообразным выпустить в первую очередь именно ту часть общего курса Химии органических лекарственных веществ, которая охватывает соединения гетероциклического ряда. В эту же часть курса включен раздел, в котором рассмотрена химия антибиотиков, хотя не все вещества этой группы являются производными гетероциклического ряда. Вероятно, в ближайшем будущем выделение антибиотиков в особый раздел химии лекарственных веществ потеряет свой смысл, и правильнее будет рассматривать отдельных представителей этой группы совместно с другими лекарственными веществами, руководствуясь химической классификацией. Получение большого числа новых антибиотиков из высших растений, наряду с другими данными, стирает грань между антибиотиками, алкалоидами и витаминами, а изучение их химической природы позволяет отнести отдельных представителей к тому или иному классу химических соединений. [14]