Cтраница 1
Соединения пиридинового ряда, различные производ-ые пиридина и его гомологов представляют определенный интерес, поскольку они хорошо сочетаются с маслами. Поэтому, несмотря на то, что среди испытанных соединений пиридина не оказалось перспективных фунгицидов я бактерицидов ( см. табл. 2 Приложения), все же были исследованы группы близких по строению веществ, специально синтезированных. [1]
Для соединений пиридинового ряда возможен и другой путь в случае всех реакций конденсации Михаэля, которые приводят к образованию 1 5-дикетонов, способных циклизоваться под действием аммиака. [2]
Поведение соединений пиридинового ряда напоминает характерные свойства их ароматических аналогов; такие соединения, как антраниловая, салициловая, фталевая, о-хлорбензойная кислота, а также, например, 2 4-ди-нитрохлорбензол, имеют своих двойников в ряду пиридина. Поскольку гетероциклическое ядро содержит атом азота, то всегда возможно существование нескольких таких аналогов. [3]
В соединениях пиридинового ряда пиридин, как таковой, встречается только в незначительных количествах:, в состав оснований входят, главным образом, его гомологи, начиная с лути-дина. Незначительное количество всех оснований ( 4 - 5 %) составляют первичные ароматические амины: анилин и, вероятно, толуидин, ксилидин и высшие гомологи. Вторичные и третичные амины находятся в смоле в несколько больших количествах. Наконец, среди оснований имеется группа аморфных веществ смолистого характера - резиноаминов. [4]
В настоящее время известны некоторые соединения пиридинового ряда, аналогичные по своей структуре салициловой кислоте или ее производным ( например аспирину); однако сведения, указывающие на физиологическую активность этих препаратов, подобную активности их ароматических аналогов [41], в литературе отсутствуют. [5]
Другое широко распространенное в природе соединение пиридинового ряда - пиридоксин ( витамин В, 2, R СЖОН) - содержится в дрожжах и зародышах пшеницы и имеет большое значение как добавка к пише. [6]
В настоящее время известны некоторые соединения пиридинового ряда, аналогичные по своей структуре салициловой кислоте или ее производным ( например аспирину); однако сведения, указывающие на физиологическую активность этих препаратов, подобную активности их ароматических аналогов [41], в литературе отсутствуют. [7]
Ганч показал, что дигидроииридиновые соединения при нагревании с серой переходят обратно в соединения пиридинового ряда. Так как, с другой стороны, при нагревании с серой высококипящих частей нефти наблюдается выделение сероводорода, то ясно, что и на нафтены сера может действовать дегидрогенизирующим образом. Реакция ведется в запаянных трубках при 210 - 220, сопровождается частичным обугливанием вещества и до конца не доходит. За нагреванием следует поэтому обработка серно-азотной смесью для извлечения ароматического углеводорода в виде нитросоединения. Позднейшие исследования [17] показали, что конечным продуктом дегидрогенизации в данном случае оказываются не ароматические углеводороды, а, невидимому, дигидробензолы. [8]
Как видно из литературных данных, гидрирование диалкилпири-динов протекает труднее, чем моноалкилпиридинов, а данные по восстановлению полизамещенных соединений пиридинового ряда, содержащих в молекуле также и бензольное кольцо, без затрагивания последнего практически отсутствуют. [9]
Способность заместителя к сопряжению с гетерильной системой зависит от положения замещения. Для соединений пиридинового ряда это было показано Кампером и сотрудниками [84-86] на нескольких сериях производных. [10]
Никотинамид представляет собой амид никотиновой кислоты и относится к соединениям пиридинового ряда. Витаминной активностью обладает и сама никотиновая кислота. [11]
Ганч показал, что дигидропиридиновые соединения при нагревании с серой переходят обратно в соединения пиридинового ряда. Так как, с другой стороны, при нагревании с серой высококипящих частей нефти наблюдается выделение сероводорода, то ясно, что и на нафтены сера может действовать дегидрогенизирующим образом. Реакция ведется в запаянных трубках при 210 - 220, сопровождается частичным обугливанием вещества и до конца не доходит. За нагреванием следует поэтому обработка серно-азотной смесью для извлечения ароматического углеводорода в виде нитросоединения. Позднейшие исследования [17] показали, что конечным продуктом дегидрогенизации в данном случае оказываются не ароматические углеводороды, а, невидимому, дигидробензолы. [12]
Пиридины могут быть получены путем превращений различных гетероциклических соединений; к их числу относятся пироны, пирролы, пиперидины и хинолины. Некоторые из этих реакций не имеют препаративного значения, другие, напротив, служат источником для синтеза соединений пиридинового ряда, трудно доступных иным путем. [13]
Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, и, невидимому, вообще обеспечивает более высокие выходы. Она нашла успешное применение для синтеза изомерных аминопиридинов, нескольких аминопиколинов, аминохлорпиридинов, аминодихлорпиридинов, диамино-пиридинов и фенилазопиридинов. Поскольку перегруппировке Курциуса посвящен обстоятельный обзор, включающий применение ее к соединениям пиридинового ряда, здесь достаточно ограничиться единственным более или менее типичным примером. Если азид кипятить с разбавленной уксусной кислотой, то образуется с небольшим выходом 2-метил - 5-аминопиридин. Некоторые стадии превращения можно осуществлять без очистки промежуточных продуктов, и, таким образом, общий выход аминопиколина ( 61 %) можно считать вполне удовлетворительным. [14]
ХПК воды, определенное бихроматным методом, можно считать приблизительной мерой теоретического потребления кислорода, т.е. ХПК - это количество кислорода, потребленное при общем химическом окислении органических компонентов до неорганических конечных продуктов. Степень, с которой аналитические результаты приближаются к теоретическому значению, зависит в основном от того, насколько полным было окисление. Большое число органических соединений окисляется на 90 - 100 %, исключение составляют соединения пиридинового ряда, четвертичные азотные соединения. Летучие гидрофобные вещества могут при определении испаряться, и поэтому не вступают в реакцию окисления. В условиях реакции окисляются следующие неорганические соединения: ионы брома и йода, некоторые соединения серы, ионы нитрита и др. С другой стороны, некоторые соединения, содержащиеся в сточных водах ряда производств, могут являться окисляющими агентами в данных условиях определения ХПК, что следует учитывать при оценке результатов. [15]