Соединение - двухвалентная сера
Cтраница 1
Соединения двухвалентной серы могут окисляться в жидкой фазе топлива. Жидкофазное окисление в таких сложных смесях, как моторные топлива, протекает последовательно, от более к менее реакционноспособному соединению. Реакционная способность соединений зависит в первую очередь от прочности химических связей. Мерой прочности химических связей является энергия, затрачиваемая на их разрыв. [1]
Соединения двухвалентной серы ( в отличие от соединений двухвалентного кислорода) легко окисляются. [2]
Из соединений двухвалентной серы сульфиды преобладают в нефтяных дистиллятах, выкипающих до 250 - 300 С. Нефтяные сульфиды на 75 - 95 % состоят из тиацикланов; ациклических структур всего 5 - 10 %, а ароматических сульфидов в продуктах прямой перегонки и того меньше. По-видимому, еще предстоит объяснить такую поразительную однотипность химического строения нефтяных сульфидов с точки зрения их происхождения в нефти. Из всех сернистых соединений неф-тей сульфиды исследованы наиболее полно. Во всяком случае, в настоящее время известен групповой химический состав сульфидов дистиллятов многих нефтей. [3]
Окисление соединения двухвалентной серы протекает сложно. По углеродным атомам молекулы оно идет по механизму радикально-цепной вырожденной реакции с образованием типичных для такого процесса кислородных функциональных групп. Атом же серы окисляется по ионному механизму, свободные валентные связи серы последовательно заполняются кислородом с образованием еульфоксидов, сульфонов, сульфоновых кислот и, наконец, сульфатов. Образуются и продукты взаимодействия соединений этой сложной системы. К наиболее глубокоокисленным сернистым соединениям в жидкой фазе следует отнести структуры, у которых свободная валентность атома серы полностью или почти полностью занята кислородом, например, сульфоновые кислоты, сульфонаты, сульфаты. По мере увеличения содержания кислорода в молекулах таких соединений их растворимость в углеводородной среде топлива падает. Наиболее глубоко окисленные структуры становятся растворимыми в воде и спирте. Однако в продуктах жидкофазного окисления соединений двухвалентной серы в моторном топливе образуются в основном соединения, хорошо растворимые в топливе. [4]
 |
Характеристика меркаптанов керосиновых дистиллятов. [5] |
Из соединений двухвалентной серы меркаптаны относятся к весьма коррозионно-активным, образующим меркаптиды с большинством металлов, особенно цветных. Они легко окисляются, пополняя смолистые вещества топлива. В присутствии меркаптанов топлива приобретают неприятный запах. По реакционной способности меркаптаны уступают лишь сероводороду. Поэтому их количество в топливе ограничивается весьма малыми концентрациями. Меркаптановая сера в реактивных топливах не должна превышать, например, 0 005 % мае. На практике меркаптановая сера составляет менее 2 % от общего содержания сернистых соединений. Часто практикуют очистку моторных топлив от меркаптанов их окислением с переводом в менее реак-ционноспособные дисульфиды. [6]
Изучено поведение соединений двухвалентной серы в моторных топливах. [7]
 |
Изменение износа металлов в углеводородной топливной смеси под влиянием тиофенов. Усл. обозн. 10. [8] |
Изучение защитных свойств соединений двухвалентной серы по отношению к нитрильной резине в топливной среде показало следующее. [9]
Сульфеновые кислоты являются соединениями двухвалентной серы и имеют общую формулу RS-ОН, причем R может быть как алкилом, так и арилом. Они являются производными неизвестной неорганической кислоты H2S02 и, следовательно, высоко-реакционноспособного и неустойчивого монооксида серы SO. Первый представитель этого класса соединений - антрахинон-1 - суль-феновая кислота ( 1), выделен в 1912 г., однако прошло 45 лет, прежде чем был осуществлен успешный синтез [1] еще одного соединения этого класса-антрахинон-1 4-дисульфеновой кислоты ( 2), а вскоре после этого и его 1 5-изомера. [10]
Сульфеновые кислоты являются соединениями двухвалентной серы и имеют общую формулу RS-ОН, причем R может быть как алкилом, так и арилом. Они являются производными неизвестной неорганической кислоты H2SO2 и, следовательно, высоко-реакционноспособного и неустойчивого монооксида серы SO. Первый представитель этого класса соединений - антрахинон-1 - суль-феновая кислота ( 1), выделен в 1912 г., однако прошло 45 лет, прежде чем был осуществлен успешный синтез [1] еще одного соединения этого класса - антрахинон-1 4-дисульфеновой кислоты ( 2), а вскоре после этого и его 1 5-изомера. В отличие от ( 1) и ( 2) антрахинон-2 - сульфеновая кислота ( 3), 4-аминоантрахинон - l - сульфеновая кислота и флуоренон-1 - сульфеновая кислота ( 4) неустойчивы и их не удалось получить. На основании спектральных данных принимают, что стабильность соединений ( 1) и ( 2) обусловлена наличием водородных связей, а также тем, что сульфе-нильная. [11]
Ядами для катализатора являются соединения двухвалентной серы. [12]
Из всех содержащихся в топливах соединений двухвалентной серы тиофены термически и химически устойчивее, хотя для них это свойство, зависящее от химического строения, далеко не одинаковое. Это подтверждается следующими примерами. [13]
В нефтях содержатся различные количества соединений двухвалентной серы, составляющие в пересчете на элементарную серу 0 5 - 5 вес. При переработке нефти часть сернистых соединений переходит в дистилляты в виде примеси. Менее стабильные сернистые соединения в условиях переработки нефти разрушаются с образованием новых сернистых соединений ( вторичного происхождения), в том числе сероводорода, который удаляется с газообразными продуктами и при щелочной промывке углеводородных фракций. Некоторые сернистые соединения под влиянием повышенных температур, давлений, катализатора могут восстанавливаться до элементарной серы, определенные количества которой при перегонке нефти переходят в дистиллят, растворяясь в нем. Даже в сравнительно небольших количествах сернистые соединения сильно ухудшают эксплуатационные качества товарных нефтепродуктов. Поэтому присутствие сернистых соединений в топливе нежелательно. [14]
Первый из этих максимумов характерен для всех соединений двухвалентной серы, и его значение остается постоянным при переходе к аналогичным производным углерода и германия. [15]
Страницы: 1 2 3