Cтраница 2
При фотоинициируемой реакции нитробензола с триметилэтиленом [374] в числе выделенных продуктов были ацетон, ацетальдегид, ацетанилид, азобензол и соединение неизвестного строения, которое под действием соляной кислоты разлагалось на ацетон и n - хлоранилин. [16]
Ныне рассматривается только номенклатура соединений известного строения. Номенклатура соединений неизвестного строения будет рассмотрена позднее. [17]
Реакцию проводят или перегонкой фенола над цинковой пылью в трубке из тугоплавкого стекла, нагреваемой в печи до темно-красного каления, или нагреванием 1 - 2 г фенола с 25 - 50 г цинковой пыли з занаянной колбе из стекла пирекс до начала размягчения стекла. Эта реакция разложения используется для исследования соединений неизвестного строения, так как она дает возможность установить природу исходного углеводорода. Например, получением фенантрена при расщеплении морфина впервые было показано, что этот алкалоид является производным фенантрена. Этим же способом было впервые установлено, что природное красящее вещество ализарин относится к антраценовому ряду. [18]
Реакцию проводят или перегонкой фенола над цинковой пылью в трубке из тугоплавкого стекла, нагреваемой в печи до темно-красного каления, или нагреванием 1 - 2 г фенола с 25 - 50 г цинковой пыли в запаянной колбе из стекла пирекс до начала размягчения стекла. Эта реакция разложения используется для исследования соединений неизвестного строения, так как она дает возможность установить природу исходного углеводорода. Например, получением фенантрена при расщеплении морфина впервые было показано, что этот алкалоид является производным фенантрена. Этим же способом было впервые установлено, что природное красящее вещество ализарин относится к антраце-иовому ряду. [19]
Функциональный анализ очень полезен при определении соединений неизвестного строения. Например, если новое соединение выделено из природного продукта, его подвергают элементному анализу и определяют молекулярный вес, чтобы выяснить соотношение в нем атомов различных элементов и брутто-формулу. В отличие от исследования неорганических соединений, где для установления строения нового вещества обычно бывает достаточно элементного анализа, определения молекулярного веса и проведения химических реакций, исследователь-органик постоянно нуждается в определении функциональных групп. Лишь после этого он может приписать новому соединению предполагаемую формулу. Результаты определения функциональных групп служат количественным подтверждением присутствия таких групп, которые могут быть обнаружены либо химическими реакциями, либо с помощью спектров поглощения. Эти результаты являются также проверкой данных элементного анализа и определения молекулярного веса. [20]
Наиболее жестких условий требует восстановление фенолов, когда нужно заместить группу ОН атомом водорода и получить ароматический углеводород. Такого рода превращения бывают необходимы для идентификации соединений неизвестного строения, для синтеза ароматических углеводородов сложного строения, а в технике - для обесфеноливания продуктов деструктивного гидрирования различных смол, образующихся при пироге-нетической переработке твердых топлив. [21]
Значительное число работ посвящено подбору и испытанию эффективных ингибиторов полимеризации стирола. В качестве ингибитора полимеризация стирола было также предложено соединение неизвестного строения, полученное нагреванием серы при температуре выше 85 С с М, Л / - диал-килалканоламинами, например с диметилэтаноламином. [22]
Гидразин или его монозамещенные производные вступают в реакцию с симметричными или несимметричными диациламинами в растворе органической кислоты, в кислом буферном растворе или в присутствии хлор-гидрата пиридина. Более сильные кислоты вызывают понижение выходов триазолов и соответственно увеличение количества образующихся гидразидов, аммонийных солей и соединений неизвестного строения. [23]
Стабилизация заряда в образующемся ионе является тем выигрышным билетом, который определяет предпочтительность фрагментации в направлении данного иона. При этом не столь необходима классификация фрагментации по типам, хотя ее часто используют как удобную записную книжку для накопления информации по масс-спектро-метрической фрагментации, а также как средство определения направления этой фрагментации при анализе новых масс-спектров. Точно так же эти принципы помогают при интерпретации масс-спектров соединений неизвестного строения, когда рассматриваются альтернативные структуры. [24]
Определение активного водорода с помощью литий-алюминийгидрида проводят в атмосфере азота или водорода. Гринья-ра; он взаимодействует и с соединениями, не реагирующими с реактивом Грииьяра вследствие пространственных затруднений. В случае, когда необходимо установить наличие енолизи-рующихся групп IB соединениях неизвестного строения или приблизительно оценить влияние пространственных затруднений на активность атома водорода, рекомендуется Провести определение обоими методами и сравнить результаты. [25]
С точки зрения указанных исследований продуктов вакуумной перегонки и экстрагирования угля бензолом интересно рассмотреть природу азотистых соединений нефти. Отсюда было выведено заключение, что азот в нефти присутствует в форме соединений неизвестного строения, не обладающих основным характером. Тем не менее, когда нефть подвергалась перегонке, дестиллат содержал азотистые соединения как основного, так и неосновного характера; основания получались в результате термического разложения нефти; азотистые соединения неосновного характера преобладали в продуктах разложения нефти. Невозможно количественно извлечь азотистые соединения экстрагированием разведенными минеральными кислотами из нефти или ее дестиллатов. [26]