Cтраница 1
Соединения трехвалентного таллия легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия и поэтому имеют окислительные свойства. Хлорид таллия Т1С13 получают из Т1С1 путем обработки хлорной водой. При упаривании полученного раствора образуются кристаллы Т1С13 - 4Н2О, которые теряют воду при хранении в эксикаторе над H2SO4, отличаясь этим от хлорида алюминия. Хлорид таллия ( Ш) обладает склонностью образовывать комплексы. Представляет интерес хлороталлат ( I) одновалентного таллия Т13 [ Т1С16 ], который образуется при неполном окислении хлорида таллия ( 1) хлорной водой. Бромид таллия Т1Вг3 менее устойчив, чем соответствующий хлорид, однако он образует устойчивые, хорошо кристаллизующиеся бромоталлаты. Иодид таллия ТП3 существует только в растворе в равновесии с Т1 1 -, содержащим одновалентный ион I, ( стр. [1]
Как известно, в результате гидролиза соединений трехвалентного таллия образуется труднорастворимый гидрат окиси даже в кислых растворах. В то же время гидрат окиси одновалентного таллия приближается по свойствам к наиболее сильным щелочам, и одновалентный таллий удерживается в растворе в форме катиона при любых концентрациях гидроксильных ионов. [2]
Так, при присоединении селена к TIBr получается соединение трехвалентного таллия, структурную формулу которого условно можно изобразить как Вг-Tl Se. При взаимодействии же металлического Т1 с Se2Br2 происходит расщепление связи Se-Se и образуется соединение одновалентного таллия: Т1 - Se-Вг. Этот вид изомерии мы назвали валентным, и совершенно ясно, что он может реализоваться только в химии соединений со смешанными лигандами. [3]
При растворении таллия в горячей концентрированной азотной кислоте получается соединение трехвалентного таллия. Разбавленная азотная кислота окисляет его до одновалентного состояния. При действии соляной кислоты образуется соединение одновалентного таллия. [4]
Только в 1931 г. 12 17 было показано, что ориентирующим влиянием, аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием ( I) обнаружено образование только fi - сульфэизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе - сульфирования антрахинона. [5]
Только в 1931 г. 12: 17 было показано, что ориентирующим влиянием, аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфэкислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием ( I) обнаружено образование только 3-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [6]
Соли трехвалентного таллия в общем менее устойчивы, чем соли одновалентного таллия, они гидролизуются водой, а их водный раствор имеет кислую реакцию. Соединения трехвалентного таллия обладают окислительными свойствами и в водном растворе могут быть легко восстановлены до соединений одновалентного таллия. [7]
Триалкильные соединения таллия малоустойчивы и их трудно получить. Эти соединения, относительно большая устойчивость которых характерна для таллия, по своим свойствам как бы не являются соединениями трехвалентного таллия, а значительно ближе относятся к соединениям одновалентного таллия. В основе алкильных соединений таллия лежит одновалентный радикал [ ТШ2 ] с резко выраженным электроположительным характером. Этот радикал может существовать в растворе в виде свободного иона [ ТШ2 ] и образовывать с различными кислотными остатками соединения, которые по своим свойствам, например по растворимости, в значительной мере являются аналогами соединений одновалентного таллия и являются весьма устойчивыми: так, они не разлагаются при нагревании с водой или со щелочью. [8]
Триалкильные соединения таллия малоустойчивы и их трудно получить. Эти соединения, относительно большая устойчивость которых характерна для таллия, по своим свойствам как бы не являются соединениями трехвалентного таллия, а значительно ближе относятся к соединениям одновалентного таллия. В основе алкилыгых соединений таллия лежит одновалентный радикал [ ТШ2 ] с резко выраженным электроположительным характером. Этот радикал может существовать в растворе в виде свободного иона [ ТШ2 ] и образовывать с различными кислотными остатками соединения, которые по своим свойствам, например по растворимости, в значительной мере являются аналогами соединений одновалентного таллия и являются весьма устойчивыми: так, они не разлагаются при нагревании с водой или со щелочью. [9]
В своих соединениях таллий проявляет положительную одно - и трех-валентностъ. Соединения одновалентного таллия в общем наиболее устойчивы. Соединения трехвалентного таллия легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия и являются поэтому весьма сильными окислителями. Соединения одновалентного таллия во многом похожи на соединения щелочных металлов. Так, гидроокись ТЮН легко растворяется в воде и является сильным основанием. Как и щелочные металлы, одновалентный таллий образует большое количество прекрасно кристаллизующихся солей. Соли одновалентного таллия в большинстве случаев бесцветны. При нагревании они относительно летучи. Многие из них кристаллизуются без воды, как соли тяжелых щелочных металлов. Водные растворы солей таллия производных слабых кислот вследствие гидролиза обладают щелочной реакцией. [10]
В своих соединениях таллий проявляет положительную одно - и трех-валентностъ. Соединения одновалентного таллия в общем наиболее устойчивы. Соединения трехвалентного таллия легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия и являются поэтому весьма сильными окислителями. Соединения одновалентного таллия во многом похожи на соединения щелочных металлов. Так, гидроокись ТЮН легко растворяется в воде и является сильным основанием. Как и щелочные металлы, одновалентный таллий образует большое количество прекрасно кристаллизующихся солей. Соли одновалентного таллия в большинстве случаев бесцветны. При нагревании они относительно летучи. Многие из них кристаллизуются без воды, как соли тяжелых щелочных металлов. Водные растворы солей таллия со слабыми кислотами: вследствие гидролиза обладают щелочной реакцией. [11]
В своих соединениях таллий проявляет положительную одно - и трех-алентностъ. Соединения одновалентного таллия в общем наиболее устойчивы. Соединения трехвалентного таллия легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия и являются поэтому весьма сильными окислителями. Соединения одновалентного таллия во многом похожи на соединения щелочных металлов. Так, гидроокись Т10Н легко растворяется в воде и является сильным основанием. Как и щелочные металлы, одновалентный таллий образует большое количество прекрасно кристаллизующихся солей. Соли одновалентного таллия в большинстве случаев бесцветны. При нагревании они относительно летучи. Многие из них кристаллизуются без воды, как соли тяжелых щелочных металлов. Водные растворы солей таллия производных слабых кислот вследствие гидролиза обладают щелочной реакцией. [12]
В зависимости от валентности меняются и некоторые химические свойства окислов металлов. Например, наиболее прочно удерживают кислород низшие окислы, высшие же легко отдают его. Устойчивы соединения одновалентного таллия ( Т1); соединения трехвалентного таллия ( Т13) легко восстанавливаются до Т1; при нагревании Т1203 восстанавливается до Т1О2, выделяя кислород. Окись свинца ( РЬО) имеет основной характер, а двуокись ( РЬО2) преимущественно кислый, являясь сильным окислителем. С уменьшением валентности металла в окислах марганца растут их основные свойства; двуокись марганца обладает уже амфотерным характером. [13]
В зависимости от валентности меняются и некоторые химические свойства окислов металлов. Например, наиболее прочно удерживают кислород низшие окислы, высшие же легко отдают его. Устойчивы соединения одновалентного таллия ( Т1); соединения трехвалентного таллия ( Т13) легко восстанавливаются до Т1; при нагревании Т12О3 восстанавливается до Т1О2, выделяя кислород. Окись свинца ( РЬО) имеет основной характер, а двуокись ( РЬО2) преимущественно кислый, являясь сильным окислителем. С уменьшением валентности металла в окислах марганца растут их основные свойства; двуокись марганца обладает уже амфотерным характером. [14]
Соединения таллия весьма ядовиты. Помимо воздействия на нервную систему и органы пищеварения, они вызывают выпадение волос; из-за этого свойства соединения таллия находят применение в качестве средства для удаления волос при грибковых заболеваниях. Иногда их применяют в медицине и для других целей. Соединения трехвалентного таллия в водном растворе легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия: например, хлорная или бромная вода количественно окисляют в растворе соединения одновалентного таллия в трехвалентный. [15]