Cтраница 2
Полиэтилен, обладающий высокой температурой размягчения, получен путем смешения паров металлоорганического соединения бериллия, алюминия, галлия или индия с парами соединения четырехвалентного титана или циркония в присутствии этилена. Реакция проводится под давлением не более 21 ат при относительно низких температурах в атмосфере азота. [16]
Фенильные группы содержат и полимеры образующиеся на катализаторах, которые получены из диэтилбисциклопентадиенил-титана и трифенилалюминия. На основе соединения четырехвалентного титана, особенно четы-реххлористого титана, и дифенилбисциклопентадиенилтитана получены новые катализаторы полимеризации этилена, а-олефинов и диенов. [17]
В соединениях бывает двух -, трех - и четырехвалентным. Наименее устойчивы соединения двухвалентного титана; соединения четырехвалентного титана наиболее устойчивы и имеют более широкое практическое значение. С кислородом образует амфотерную двуокись ТЮ2, окись Ti2Os и закись ТЮ основного характера. [18]
Известны двух -, трех - и четырехвалентные соединения титана. Самые устойчивые ( как простые, так и координационные) - соединения четырехвалентного титана. [19]
С водой реагирует очень медленно. При взаимодействии с разбавленными соляной и серной кислотами оно превращается в соединение четырехвалентного титана, а с тетрагидрофураном образует эфират. Растворы бисциклопентадиенилтитана в аммиаке практически не проводят электрический ток. [20]
Al: Ti l 0), всегда имеют зеленоватую окраску. Было - высказано предположение, что зеленая окраска растворов обусловлена разложением соединений диалки-лированного четырехвалентного титана и образованием соединений двухвалентного титана. [21]
Однако свежая смесь ( СБНБ) 2Т1С12 и А1 ( С2Н5) 2С1 становится очень активным катализатором, если этилен содержит следы кислорода. Изменение цвета в последнем случае показывает совершенно определенно, что кислород приводит к образованию соединения четырехвалентного титана. Таким образом, установлено, что для того чтобы данная растворимая каталитическая система была высокоактивной, она должна содержать некоторое количество четырехвалентного титана. [22]
В сумме титан здесь как бы четырехвалентен. Бис - ( циклопентади-енил) - титан и бис - ( циклопентадиенил) - титан ( III) хлорид получаются восстановлением соединений четырехвалентного титана. [23]
Оказалось, что избыток исходных веществ приводит к заметному повышению молекулярного веса поликарбоната, однако избыток дифенилкарбоната имеет преимущественное значение. Небольшой вакуум ( 50 - 60 мм рт. ст.) на первой стадии поликонденсации и больший ( 1 - 2 мм рт. ст.) на второй способствуют резкому увеличению молекулярного веса полимера. Наилучшими катализаторами процесса являются соединения четырехвалентного титана и окиси цинка. [24]
Подобные каталитические системы исследованы также в США. Продукты растворимы в полимеризационных системах и обладают такой же активностью, как и нерастворимые катализаторы Цигле-ра; это свидетельствует об отсутствии необходимости в твердой поверхности для протекания полимеризации. Показано, что для обеспечения высокой активности32 основное присутствие соединения четырехвалентного титана необходимо. [25]