Cтраница 3
![]() |
Взаимодействие ПМДА с другими ангидридами и хиноном. 1 - МА ПМДА. 2 - ФА - ПМДА. 3 - ДФА - - ПМДА. 4 - хинон. [31] |
КПЗ четкого стехиометриче-ского состава ( дурол 2МА, дурол 2ДФА, нафталин ФА), говорит о термической нестойкости остальных соединений этой группы. Прочность комплексов нафталина и дурола с ангидридами увеличивается с ростом температуры плавления ангидридов. Наименее прочны соединения углеводородов с МА. [32]
Углеводороды суть не только наиболее простые углеродистые соединения; с теоретической точки зрения они также наиболее важные, потому что все другие соединения углерода получаются из углеводородов путем подстановки других элементов на место водорода. В природных углеродистых соединениях часть водорода обыкновенно замещена кислородом, азотом или тем и другим, а некоторые из этих соединений содержат в небольшом количестве и серу. Все другие элементы могут быть введены в углеродистые соединения искусственно, но заменить весь водород удается лишь в нескольких случаях... Следовательно, большинство соединений углеводорода содержит водород или углеводородистый остаток, от которого эти соединения теоретически производятся. [33]
Германская компания НОЭЛЛИ-КРЦ много лет разрабатывает технологии и реализует проекты по реабилитации почв, загрязненных углеводородами и другими веществами. По сведениям компании, на стандартную очистку одной тонны почвы от углеводородных загрязнений требуется примерно 90 немецких марок, чем объясняется стремление использовать как можно более дешевые варианты очистки. Компанией разработана технология биологической очистки почв с использованием в качестве активного биологического субстрата грибков белой плесени. Грибки белой плесени разрушают соединения углеводородов широкого спектра, в том числе циклические соединения и хлорпроизводные углеводороды, склонные со временем к накоплению в почве. Наиболее крупный реализованный проект - очистка 10 000 т грунта ( в Гамбурге) от начального содержания углеводородов 30 000 мг / кг до 34 мг / кг за 3 года. [34]
Этот метод может быть применен для идентификации токсических газов, концентрация которых не ниже 100 частей на 1 млн. тю объему, присутствующих в пробе воздуха объемом не более 50 мл. Чувствительность метода можно значительно увеличить, применяя сконцентрированные с помощью охлаждения пробы. Метод особенно удобен для определения углеводородов и соединений углеводородов с хлором, азотом и кислородом. [35]
В практике лабораторных исследований для изучения растворимости применяется методика, основанная на определении концентрации вещества, образующей при данной температуре насыщенный раствор. Техника проведения этих опытов заключается в следующем: определенная навеска парафина растворяется полностью в растворителе, затем постепенным охлаждением раствора определяется температура выпадения парафина. Против такой методики проведения опытов возражений быть не может, так как она вполне отвечает поставленным требованиям. Дело в том, что парафин, присутствующий в нефти, представляет собой сложную смесь различных типов соединений углеводородов. И очевидно, что с понижением температуры раствора в первую очередь будут выделяться наиболее тугоплавкие углеводороды, а следовательно, будет изменяться и состав твердых углеводородов, находящихся еще з растворенном состоянии. В то время, когда опыты по изучению растворимости парафина проводятся по методу последовательного наращивания концентрации парафина, соотношение различных видов соединений твердых углеводородов при любой заданной температуре оказывается одинаковым. Поэтому и зависимость изменения концентрации от температуры, определенная путем постепенного наращивания концентрации всего комплекса соединений углеводородов, будет отличаться от характера кривой, построенной по данным определения изменения концентрации парафина при постепенном снижении температуры. [36]
Зинин был учеником Либиха: он учился в Гиссене в конце тридцатых и в начале сороковых годов, и там впервые встретился я с русским собратом по науке. Зинин был тогда уже профессором в Казани и в этом качестве принадлежал к кружку избранных, которые стояли ближе к учителю и с которыми мы, младшие, не были в постоянном общении. Он был занят в гис-сенской лаборатории опытами над соединениями бензойного ряда, и в особенности над производными горько миндального масла; тогдашние исследования Зинина составили первые его труды, вошедшие в научную литературу. Вскоре Зинин возвратился в отечество, и несколько лет мы ничего не слыхали о нашем сотоварище по лаборатории. Тут вдруг Бюллетень Петербургской Академии наук живо напомнил нам имя Зинина: появилась его статья, сделавшаяся знаменитою, Описание некоторых новых органических оснований, полученных действием сероводорода на соединения углеводородов с азотноватой кислотой. Щелочи, описанные Зининым под именем бензидама и нафталидама, суть те вещества, которые играют ныне столь важную роль под именем анилина и нафтиламина. [37]
Между эфирными маслами есть такие, которые содержат углерод и водород в том же отношении по эквивалентам, как настоящие теребены, и в то же время имеют в составе кислород: одни из них - жидкие, другие твердые, и, следовательно, представляют стеароптены. К телам этим примыкают еще некоторые близкие по составу, но содержащие одним или двумя эквивалентами более водорода. Их трудно отделить отсюда, как близкие по содержанию, и тем более, что иногда они ( как, например, борнееновая камфора) могут происходить из настоящего теребена, принимая в состав воду, причем последняя, вероятно, разлагается. Быть может, что и те из них, которые, имея радикал С10Н8, содержат кислород, при известных условиях, могут образоваться из углеводородов С10Н7, хотя это обстоятельство еще не подтверждено опытом. Различие молекулярного состояния каких-либо тел при сходстве состава не дает нам права делить их на различные разряды, и, следовательно, будет безосновательно отделить от тел жидких, сюда относящихся, камфоры, близкого к ним состава, потому только, что последние тверды. Отделение в особую группу камфор, под именем которых мы разумеем до сих пор одни твердые тела, тогда только было бы возможным, когда опыт показал бы, что все камфоры могут образоваться чрез соединение углеводородов с водою и что этот способ образования дает начало только твердым телам. Напротив, если водное происхождение всех камфор будет подтверждено, скорее, кажется, нужно считать их за тела, аналогичные с гидратами скипидара, а между этими последними мы уже имеем жидкий терпиноль. [38]
В практике лабораторных исследований для изучения растворимости применяется методика, основанная на определении концентрации вещества, образующей при данной температуре насыщенный раствор. Техника проведения этих опытов заключается в следующем: определенная навеска парафина растворяется полностью в растворителе, затем постепенным охлаждением раствора определяется температура выпадения парафина. Против такой методики проведения опытов возражений быть не может, так как она вполне отвечает поставленным требованиям. Дело в том, что парафин, присутствующий в нефти, представляет собой сложную смесь различных типов соединений углеводородов. И очевидно, что с понижением температуры раствора в первую очередь будут выделяться наиболее тугоплавкие углеводороды, а следовательно, будет изменяться и состав твердых углеводородов, находящихся еще з растворенном состоянии. В то время, когда опыты по изучению растворимости парафина проводятся по методу последовательного наращивания концентрации парафина, соотношение различных видов соединений твердых углеводородов при любой заданной температуре оказывается одинаковым. Поэтому и зависимость изменения концентрации от температуры, определенная путем постепенного наращивания концентрации всего комплекса соединений углеводородов, будет отличаться от характера кривой, построенной по данным определения изменения концентрации парафина при постепенном снижении температуры. [39]
Часто они рождались, напротив, из случайного, по точно сделанного разумного наблюдения, и мы нередко видим, что какой-либо факт, зародыш нового открытия, проходит пред глазами целого ряда исследователей по-лузамеченным, не истолкованным до тех пор, пока не встретится с ним лицо, умеющее извлечь из него все, что он может дать для того времени. Недаром в химии привыкли приписывать честь открытия тому преимущественно, кто его сделал фактически, а не тому, кто предсказал его на основании теории. Теории наши еще далеки от совершенства; они рождаются и падают последовательно, захватывая нее больший и больший круг явлений, но каждая теория в свое время ведет к предвидению новых фактов, к открытиям. Установить теорию - это серьезная научная заслуга; предсказать факт на основании готовой теории - это то, что доступно каждому химику и что требует немногих часов времени; но фактическое доказательство или опровержение такого предсказания потребует целых месяцев, иногда-годов, физических и умстненных усилий. Здесь-то терпение, трудолюбие, уменье наблюдать и соображать являются необходимыми драгоценными качествами естестиоиспытателя. Этими качествами обладал покойный и, благодаря им, сумел познакомить хими-коп с некоторыми фактами, представляющими особый интерес. Факты эти и до сих пор стоят особняком, ожидая своего разъяснения в будущем. Сюда принадлежит, например, совершающийся под влиянием солнечного енота переход антрацена ( фотена) в изомерный параптрацен ( пара-фотен) и подобные же изменения мало известного тела, названного хризо-геном. Taj; сказать, неожиданный, а вместе с тем и особенную важность. Такоиьт: открытие соединений углеводородов с пикриновой кислотой и бинитраптрахинопом, исследование над изменением молекулярного состоянии олона и многие другие. [40]