Соединение - циан
Cтраница 2
Наконец следует упомянуть о реакции Schonbein-Pagenstecher a, которая основана на образовании в содержащем медный купорос растворе гваяковой смолы синей окраски в присутствии соединений циана. К 10 мл исследуемого раствора прибавляют немного бикарбоната натрия, 1 каплю 1 / 0-ного раствора медного купороса и 1 каплю 2 / 0-ного свежеприготовленного спиртового раствора гваяковой смолы. Еще при 0 004 мг CN в литре наступает после 5 минут синее окрашивание. Проба однако ненадежна, так как даже следы NH3 или табачного дыма действуют как циан. В то время как присутствие иона меди, согласно Peset y и AguiI ar у 15 является необходимым, гваяковую тинктуру в этой реакции можно заменить другими хромогенными окислительными реактивами в щелочном растворе, а именно: бензидином, диметил-р-фенилендиами-ном, пирамидоном, алойном, флуоресцеином. Непригодными являются р-диаминодифениламин и тетраметил-р-фенилендиамин, так как они и при отсутствии цианидов дают аналогичную, хотя и более слабую окраску. S t a m m 16 рекомендует применение щелочных растворов фенолфталеина и флуоресцеина в присутствии медного купороса. [16]
Константа ионизации пиридина ( см. табл. 67) лежит между рК алифатических аминов, например триметиламина ( рКа 9 7), и рКа молекулярного азота или соединений циана, где неподеленные пары электронов занимают чистую s - орбиту, вследствие чего эти соединения не имеют основных свойств. Близкие величины основности пиридина и диметилани-лина ( рКа 5 1) можно объяснить лишь случайностью, поскольку в ди-метиланилине неподеленные электроны занимают почти чистую р-орбиту, которая сопряжена с ареновым кольцом. Из-за этого в ароматических аминах на атоме азота возникает частичный положительный заряд и резко уменьшается основность. [17]
На первый взгляд кажется, что щелочно-цианидный метод фиксации азота обладает значительными преимуществами, что делает понятным, что многие прежние сторонники процесса надеялись выгодно получать не только соединения циана, но и другие соединения азота, получаемые из цианидов. Прежде всего процесс кажется выгодным с точки зрения энергии. Как показывает уравнение ( I), при образовании двух граммолекул цианистого натрия поглощается 138 500 кал. Однако при сжигании 3 граммолекул окиси углерода, полученных одновременно с цианистым натрием выделяется 204 000 кал. Кроме того, если конечными продуктами являются аммиак или цианистый водород, то в качестве сырых материалов расходуются лишь уголь, азот и вода в пропорциях, указанных уравнениями реакций. Нужная температура, около 1000, кажется весьма умеренной по сравнению с температурами, необходимыми при дуговом или цианамидном методах. Наконец щелочно-цианидный метод не требует применения высокого давления, неизбежного при получении синтетического аммиака. [18]
Хлор предотвращает ценообразование в жиро - и маслоловушках, разрушая коллоидные системы; его используют для борьбы с личинками мух на биофильтрах; наконец, его способность реагировать с другими веществами используется для удаления из сточных вод ядоаитых веществ, например соединений циана. [19]
Таким образом, р / Са пиридина ( 5 2) лежит между р / Са типичных алифатических аминов ( например, триметиламина с р / С0 9 7), основные свойства которых обусловлены неподеленными электронами, занимающими тетраэдрическую орбиту, и р / С молекулярного азота или соединений циана, где неподеленные электроны занимают чистую s - орбиту, вследствие чего эти соединения не имеют основных свойств. Эти факты служат подтверждением, что s - электроны расположены ближе к атомному ядру, чем р-электроны. [20]
При окислительном методе токсичные примеси в сточных водах обезвреживают хлором, гипохлоритом кальция или натрия, хлорной известью, озоном, кислородом и др. Хлор предотвращает пенообразование в жиро - и маслоловушках, разрушая коллоидные системы; его способность реагировать с другими веществами используют для освобождения сточных вод от ядовитых веществ, например, соединений циана. Хлорная известь одновременно коагулирует коллоидные вещества благодаря образованию гидроокиси кальция. Циан-содержащие сточные воды гальванических цехов обезвреживают двуокисью хлора С13О, широкому применению которой мешает высокая стоимость. Расход реагента при хлорировании рассчитывают по активному хлору, который вводят с учетом необходимой степени очистки и реакционной способности веществ сточных вод. В каждом случае дозу хлора и время его контакта с жидкостью устанавливают пробным хлорированием. Нужно заметить, что применять хлор для обезвреживания сточных вод не всегда целесообразно, так как в некоторых случаях после обработки получают более токсичные вещества, например при хлорировании фенолсодержащих сточных вод, когда образуется токсичный продукт хлорфенол. [21]
При окислительном методе токсичные примеси в сточных водах обезвреживают хлором, гипохлоритом кальция или натрия, хлорной известью, озоном, кислородом и др. Хлор предотвращает пенообразование в жиро - и маслоловушках, разрушая коллоидные системы; его способность реагировать с другими веществами используют для освобождения сточных вод от ядовитых веществ, например, соединений циана. Хлорная известь одновременно коагулирует коллоидные вещества благодаря образованию гидроокиси кальция. Циан-содержащие сточные воды гальванических цехов Обезвреживают двуокисью хлора С13О, широкому применению которой мешает высокая стоимость. Расход реагента при хлорировании рассчитывают по активному хлору, который вводят с учетом необходимой степени очистки и реакционной способности веществ сточных вод. В каждом случае дозу хлора и время его контакта с жидкостью устанавливают пробным хлорированием. Нужно заметить, что применять хлор для обезвреживания сточных вод не всегда целесообразно, так как в некоторых случаях после обработки получают более токсичные вещества, например при хлорировании фенолсодержащих сточных вод, когда образуется токсичный продукт хлорфенол. [22]
Наиболее сильным ингибирую-щим действием в данном процессе обладают фенолы и роданиды, присутствие которых в растворе в количестве 0 05 мг / л приводит к отравлению катализатора. Соединения циана, хлора и мышьяка не влияют на активность катализатора. [23]
Циан обнаруживает некоторое сходство с галогенами. Так, соединение циана с водородом HCN обладает кислотными свойствами. Это соединение называется синильной кислотой. [24]
Гомогенная составляющая сточных вод включает растворимые примеси молекул неорганических и органических соединений в молекулярных и ионных растворах. К растворимым примесям относятся соединения циана, ионы тяжелых металлов, в частности хрома. [25]
К раствори им приме i относятся соединения циана, ионы же. [26]
После отгонки цианидов вышеуказанным способом 7 5 мл дистиллята вносят в плоскодонную пробирку бесцветного стекла, прибавляют 2 мл 1 % раствора пикриновой кислоты, 0 5 мл 10 % раствора соды. При этом образуется окрашенное в желтый цвет соединение циана с пикриновой кислотой. [27]
С - N, очень близки к средним амплитудам для этого же типа расстояния в цианистом водороде и его изотопозамешенных. В заключение следует отметить, что нельзя считать вполне надежными все приводимые здесь и упоминаемые результаты для галогензамешенных соединений циана. Нагараджану не удалось корректно учесть изотопный эффект при определении среднеквадратичных амплитуд колебаний, результаты же авторов работы [390] также недостаточно достоверны; в частности, эти авторы получили довольно необычную температурную зависимость для величин средних амплитуд колебаний. Поэтому все эти величины были вновь пересчитаны, и в результатах, приведенных в табл. XII.7, аномалий нет. [28]
В 1823 г. Велер переезжает к крупнейшему немецкому химику Леопольду Гмелину в Гейдельберг, где защищает диссертацию и получает степень доктора медицины, хирургии и гинекологии. Гмелин, увидев в молодом человеке пытливого и старательного исследователя, который в монастырском коридоре, заменяющем лабораторию, выполнял отличное исследование с соединениями циана, рекомендует ему бросить практическую медицину и всецело посвятить себя научным изысканиям. По совету Гмелина, Велер пишет письмо к Якобу Берцелиусу с просьбой разрешить совершенствоваться в его химической лаборатории. Вскоре был получен ответ, в котором характерно следующее место: Тому, кто изучал химию под руководством Леопольда Гмелина, я могу дать очень немного; но я не могу отказаться от удовольствия с Вами познакомиться. [29]
 |
Основные компоненты ПКГ. [30] |
Страницы: 1 2 3