Соединение - данная группа
Cтраница 4
Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его рН и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Методически суть - ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет по -; лучить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращенно-фазовой или / ионообменной хроматографии соединений данной группы. [46]
 |
Свойства соединений AIVBVI в твердой фазе. [47] |
Резонансная связь, осуществляемая электронами в р-состояниях, значительно снижает энергию возбуждения электронов в зону проводимости, что, собственно, и объясняет малую ширину запрещенной зоны в соединениях этого типа. Дело в том, что в процессе образования пары дырка - - электрон от иона S2 - отщепляется один электрон и в связи с этим в гомео-полярной связи образовавшегося иона S - с ближайшими ионами РЬ2Г принимает участие меньшее число электронов. Поэтому ионы S2 - второй координационной сферы могут в большей степени участвовать своими валентными электронами в образовании гомеополярной связи с ионами РЬ 2г первой координационной сферы. В связи с этим перекрываются волновые функции р-электронов ионов S2 - второй координационной сферы с таковыми же иона S -, что приводит к определенному возмещению потерянного отрицательного заряда. Потеря электрона в системе валентных связей сказывается, таким образом, на целой области кристалла, а не только вблизи одного или двух атомов. В связи с этим процесс ионизации в кристаллах типа каменной соли должен происходить легче. С этим же связано и превышение на 4 % экспериментально найденной энергии решетки по сравнению с рассчитанной на основе представлений о ионной связи 732 вместо 705 ккалъ / молъ. В табл. 27 приведены некоторые свойства соединений AIVBVI, по которым можно проследить за изменениями в характере химической связи у соединений данной группы при катионном и анионном замещениях компонентов. [48]
Страницы: 1 2 3 4