Cтраница 2
Галогензамещенные германийорганические соединения могут быть получены путем разрыва связей Ge-С под действием галогенов, но этот метод имеет более ограниченное применение, чем в ряду оловоорганических соединений, что отражает большую реакционную способность связей Sn-С. [16]
Для германийорганических соединений характерно большое число реакций, связанных с преобразованием органического радикала у атома германия, а именно: присоединение к непредельным алифатическим радикалам, многочисленные реакции подвижных атомов галоида в радикале германийорганических соединений, реакции алкиновой группы германий-органических соединений с магнийорганическими соединениями и гидридами металлоорганических соединений IV группы. [17]
Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. [18]
Большинство германийорганических соединений синтезировано за последние 10 - 15 лет. Общее их число превосходит число неорганических соединений германия. Однако теория их строения и реакционной способности до сих пор находится в зачаточном состоянии. [19]
Большинство германийорганических соединений бесцветны, поскольку при шбридизации sp3 и даже spsd переходы на свободные подуровни у германия лежат в коротковолновой области. [20]
![]() |
Физические свойства некоторых, герлшнийорганических соединений. [21] |
Для германийорганических соединений характерна способность к образованию цепей: известно значительное число соединений, содержащих от 2 до 6 атомов германия и существующих в виде линейных или циклических структур ( см. разд. [22]
Растворы германийорганических соединений типа R3GeM являются чрезвычайно реакционноспособными. Они энергично реагируют с влагой и кислородом воздуха, поэтому работу с ними всегда проводят в атмосфере сухого инертного газа. Наличие в этих соединениях щелочного металла обусловливает их большую реакционную способность. [23]
Химия германийорганических соединений начала развиваться в последнее десятилетие, а особенно интенсивно впоследниедва - три года. Первый обзор Джонсона [1], изданный в 1951 г., содержал лишь около ста литературных ссылок, включая и статьи, посвященные неорганическим соединениям германия. В настоящее время число работ превышает несколько сотен. [24]
В германийорганических соединениях, содержащих непредельные алифатические радикалы, связь германий - углерод обладает достаточной прочностью. Следовательно, здесь возможно осуществить широкий круг реакций присоединения по двойной или тройной связи с целью синтеза германийорганических соединений с различными функциональными группами. Заметим, что у оловоорганических соединений связь непредельного алифатического радикала с оловом очень нестойка, и при действии водорода, галоидов, галоидоводородных кислот и других реагентов происходит реакция деалкилирования. [25]
В ненасыщенных германийорганических соединениях связь Ge - С в случае винильных радикалов более прочная по сравнению с аллильными и другими ненасыщенными радикалами. При действии брома ( при - 80 С происходит присоединение брома по двойной связи к винилтрибутилгерма-нию. [26]
В области германийорганических соединений известны соединения типов R4Ge, R6Ge2, R4 - fiGeXre где R - ароматический, алифатический, гетероциклический радикал; X - галоид, кислород, гидроксил, различные ацилаты, алкокси -, амино -, меркаптогруппы и др. Радикалы в германийорганических соединениях могут быть одинаковыми и разными. [27]
Для получения германийорганических соединений чаще всего применяют простой и удобный в проведении способ алкилироваиия ОеСЦ с помощью реактива Гриньяра. [28]
Практическое применение германийорганических соединений в настоящее время развито очень мало. [29]
Путями синтеза германийорганических соединений, имеющими галоид в органическом радикале, являются уже ранее описанные реакции присоединения органических гидридов германия к непредельным галоидным ал-килам, например к хлористому аллилу ( см. стр. [30]