Cтраница 4
Единственным состоянием тория, важным для его химии, является четырехвалентное. В комплексах торий обнаруживает координационное число 8, как, например, в его тетракис-ацетилацето-нате, имеющем структуру квадратной антипризмы. С сильными минеральными кислотами Th4 образует соли, но при рН выше - 3 соли гидролизуются с образованием полиядерных соединений, содержащих гидроксо - и оксо-мостики. Для отделения тория от других элементов можно использовать тот факт, что его фторид, иодат, оксалат и фосфат нерастворимы даже в сильнокислых средах. Хорошо растворимый в воде нитрат тория растворяется также в содержащих кислород растворителях, в частности в спиртах, сложных эфирах, простых эфирах и кетонах. [46]
Как было показано ( рис. 8), при увеличении концентрации серной кислоты выше 3 М процент осаждения Ра уменьшается. Осаждение протактиния с Мн02 в присутствии больших количеств циркония в сернокислых растворах протекает более эффективно. Однако при значительных количествах Мп02 ( до 5 мг / мл) осаждение Ра происходит на 95 % и из 4 - 6 М HN03 и 0 1 М по Zr ( N03) 4 - Помехи соосаждению протактиния с двуокисью марганца в присутствии больших количеств циркония обусловлены, по-видимому, образованием полиядерных соединений циркония, способных удерживать легкогидролизующийся протактиний. [47]
В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметилфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения - медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис - и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы: типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционно-способными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер; отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. [48]
Еще большее значение для создания эффективных катализаторов крекинга остатков играет совершенствование цеолитов. На смену первым РЗЭ - ( / - цеолитам пришли ультрастабильные, а затем и сверхвысококремнеземные цеолиты ( типа Li - 210), отличающиеся повышенной термической и гидротермической стабильностью. В значительной степени это связано с тем, что скорости реакций с переносом водорода в присутствии этих катализаторов существенно снижаются, вследствие чего резко сокращается конденсация углеводородных молекул, приводящая к образованию полиядерных соединений - предшественников кокса. [49]