Cтраница 2
Тройная связь соединения ( VII) аналогично двойной связи диэтилбутенилалюминия может вступать в реакцию с диалкилалюминиигидридом. Если брать соединение ( VII) в избытке, например по отношению к диэтилалюминийгидриду, то при этом образуется алюминииорганическое соединение, в котором, как можно предположить, с одним углеродным атомом связаны 3 атома алюминия. [16]
Можно представить несколько иной механизм этого взаимодействия, в соответствии с которым сначала реагирует одна молекула алюминийогранического соединения по одной карбонильной группе перекиси. Отсутствие СО2 в газообразных продуктах и близкий к 100 % баланс по бензоатным группам показывают, что в выбранных условиях распада бензоатных радикалов не происходит. Реакция карбонизации алюминииорганических соединений, с которой могло бы быть связано отсутствие СО2, в данном случае не имеет места, о чем свидетельствует выделение теоретического количества этана при разложении реакционной смеси водой. [17]
Показано, что при взаимодействии А1 ( С2Н5) 3, А1 ( С2Н6) 2С1 и А1 ( С2Н5) С12 с четыреххлористым ванадием его восстановление протекает практически до постоянной средней валентности, колеблющейся в пределах 2 5 - 3 в течение первых 10 мин. При этом с увеличением числа алкильных групп в алюминийорганическом соединении его восстановительная способность также повышается. При восстановлении VC14 алкилалюминийгалогенидами образуются различные продукты восстановления, тип и количество которых зависят от введенного алкилалюминийгалогенида. При восстановлении VC14 этилалюминийдихлоридом наряду с объемистым осадком, состоящим преимущественно из соединений V3, образуются растворимые продукты реакции, в которых содержится в основном двухвалентный ванадий. В осадке, в частности, имеется VC13, содержащий еще значительные количества алюминииорганического соединения или А1С13 ( в виде комплекса), которые лишь частично могут быть удалены органическими растворителями. В растворимой части с о-держатся хлористые соединения двухвалентного ванадия, связанные в виде комплексов с алкилалюминийдихлоридом или А1С13, и избыток алюминииорганического соединения. [18]
Показано, что при взаимодействии А1 ( С2Н5) 3, А1 ( С2Н6) 2С1 и А1 ( С2Н5) С12 с четыреххлористым ванадием его восстановление протекает практически до постоянной средней валентности, колеблющейся в пределах 2 5 - 3 в течение первых 10 мин. При этом с увеличением числа алкильных групп в алюминийорганическом соединении его восстановительная способность также повышается. При восстановлении VC14 алкилалюминийгалогенидами образуются различные продукты восстановления, тип и количество которых зависят от введенного алкилалюминийгалогенида. При восстановлении VC14 этилалюминийдихлоридом наряду с объемистым осадком, состоящим преимущественно из соединений V3, образуются растворимые продукты реакции, в которых содержится в основном двухвалентный ванадий. В осадке, в частности, имеется VC13, содержащий еще значительные количества алюминииорганического соединения или А1С13 ( в виде комплекса), которые лишь частично могут быть удалены органическими растворителями. В растворимой части с о-держатся хлористые соединения двухвалентного ванадия, связанные в виде комплексов с алкилалюминийдихлоридом или А1С13, и избыток алюминииорганического соединения. [19]