Cтраница 1
Полнозамещенные соединения реагируют энергичнее ртутноорганических солей. [1]
Методом изотопного обмена показано [462, 463], что полнозамещенные соединения ртути обменивают свои радикалы с органическими соединениями натрия, магния, цинка, алюминия, кремния и олова. Так, диэтилртуть [462] реагирует со следующими этильными соединениями металлов, содержащими этильную группу, меченную С14 ( в скобках условия реакции и процент обмена): C2H6Na ( комн. Диэтилртуть, содержащая С14, тоже реагирует с диэтилцинком ( 65 С; 20 час. Но между ( CD8) 2Hg и ( CH3) sCd или ( CH3) 2Zn, [ 361а ], а также между ( CH3) 2Hg и ( CHa) aCd или ( CH8) aZn, как показано [ 368а ] методом ядерного магнитного резонанса, обмена радикалами не происходит. [2]
Действием литийорганических соединений на дигалогениды R2SnX2 получают обычно полнозамещенные соединения R2SnR2 - Метод находит применение в основном в ароматическом ряду. Продукты частичного замещения R2SnR X получают сравнительно редко; как правило, при действии рассчитанного количества литииорганического соединения образуется трудноразделимая смесь веществ различной степени замещения. Лишь в отдельных случаях продукты реакции определяются соотношением реагентов. Например, действием пентафторфениллития на двухлористое диэтилолово получено ыс - ( пентафторфенил) диэтилолово. [3]
Этот самый старый из ныне употребляющихся способов получения полнозамещенных соединений ртути довольно широко применим как в жирном, так и в ароматическом ряду. Область применения этого метода ограничена синтезом соединений, не содержащих заместителей, способных реагировать с амальгамой натрия. [4]
Следует иметь в виду особую токсичность диметилртути и других летучих жирных полнозамещенных соединений ртути, поэтому с этими соединениями необходимо работать под хорошо действующей тягой, дегазируя посуду хлорной или бромной водой. Реактив Гриньяра получают из 180 г йодистого метила, 30 г магния в 500 мл абс. Его отфильтровывают через стеклянную вату, нагревают до кипения и в него через, широкий обратный холодильник в течение 45 мин. По окончании прибавления всей сулемы смесь кипятят 10 - 12 час. После того, как большая часть эфира была отогнана, остаток переносят в меньшую колбу и продолжают перегонку. Для получения лучшего выхода весь эфир перегоняют еще 1 раз. [5]
Этот самый старый из ныне употребляющихся ( все реже) способов получения полнозамещенных соединений ртути довольно широко применим как в жирном, так и в ароматическом ряду. Область применения этого метода ограничена синтезом соединений, не содержащих заместителей, способных реагировать с амальгамой натрия ( гл. [6]
При электролизе растворов ртутноорганических солей в результате восстановительной симметризации получаются с выходами от 70 до 100 % полнозамещенные соединения ртути. В случае уксуснокислой метилртути необходимая электропроводность водного раствора достигается добавлением пиридина. Симметризацию сернокислых и янтарнокислых солей алкилрту-ти ( алкил - СН3, С2Н5, С3Н7 С4Н9, / - C5HU) ведут в присутствии сернокислого натрия. [7]
При электролизе растворов ртутноорганических солей в результате восстановительной симметризации с вероятным промежуточным образованием соединений одновалентной ртути получаются с выходами от 70 - 100 % полнозамещенные соединения ртути. В случае уксуснокислой метилртути необходимая электропроводность водного раствора достигнута добавлением пиридина. Сила-метризацию сернокислых и янтарнокислых солей алкилртути ( алкил - СН3, С2Н6, С3Н7, С4Н9, г - СбНц) ведут в присутствии сернокислого натрия. [8]
Действию кислот, галоидов и других реактивов, разрывающих С-Hg связь, легче поддаются ароматические соединения, чем. Также полнозамещенные соединения R2Hg значительно реакционноспособнее ртутноорга-нических солей. [9]
При нагревании в течение 1 часа 30 мин. Эти случаи являются единственными примерами прямого получения полнозамещенных соединений ртути из диазосоединения без участия восстановителя и симметризатора. [10]