Cтраница 1
Диоксансульфотриоксид устойчив при комнатной температуре в отсутствие влаги, но разлагается при нагревании до 75 в растворе четыреххлористого углерода. Он гораздо более активен, чем пиридинсульфотриоксид, и мгновенно гидролизуется водой, образуя серную кислоту и диоксан. [1]
Азулен легко сульфируется при действии диоксансульфотриоксида с образованием 1-моносульфокислоты. При галогенировании с помощью М - галогенсук-цинимидов образуются 1-галоген - или 1 3-дигалогеназулены. [2]
То же соединение получается и при действии на винилацетат диоксансульфотриоксида. Реакция диоксансульфотриоксида с изопропенилацетатом приводит к ацетонсульфокислоте. [3]
Серный ангидрид могут переносить также пиридинсульфотриоксид ( 75) или диоксансульфотриоксид ( 76), которые представляют собой сульфирующие агенты. [4]
Растворимые в воде сульфонаты полистирола легко получить, обрабатывая несшитый полистирол диоксансульфотриоксидом. [5]
Несмеянов, Жужликова и Реутов [201] установили, что фосфониевые илиды реагируют с диоксансульфотриоксидом, давая бетаины, которые могут быть переведены в новые илиды ( LXXXIV) действием основания. [6]
К раствору 10 г ( 0.038 моля) фенил-ферроцена в 100 мл дихлорэтана добавлено при охлаждении льдом 10 г ( 0 060 моля) свежеприготовленного диоксансульфотриоксида. Через час охлаждение снято и реакционная смесь оставлена на сутки. Затем сульфо-кислотьг экстрагированы водой. [7]
Разнообразие определяемых групп и селективность их определения были увеличены введением в практику ряда новых для органического анализа реагентов, таких, как гексаметиленимин, акрилонитрил, пиперидин, диоксансульфотриоксид, борогидрид натрия и др. Плодотворным оказался принцип применения в газометрических методах функционального анализа паров диэтилового эфира в качестве транспортного газа. Метод спектрополяриметрии был успешно распространен на количественное определение оптически неактивных органических соединений за счет предварительного введения в них фрагментов с асимметрическим центром. [8]
В конической колбе ( на 200 мл) смешивают 14 7 г абсолютного 1 4-диоксана и 60 г чистого дихлорэтана ( примечание 1), охлаждают льдом и медленно при температуре от 0 и максимально до 20 при хорошем перемешивании прибавляют 20 г серного ангидрида ( примечание 2), причем образующийся диоксансульфотриоксид выпадает большей частью в виде бесцветного осадка. [9]
При нитровании азулена в мягких условиях ( нитрат меди в уксусном ангидриде) получается 1-нитроазулен, а при действии азотной кислоты в уксусном ангидриде - смесь 1-нитро - и 1 3-динитроазулена. Диоксансульфотриоксид легко сульфирует азулен с образованием 1 азулен-1 - сульфокислоты. [10]
То же соединение получается и при действии на винилацетат диоксансульфотриоксида. Реакция диоксансульфотриоксида с изопропенилацетатом приводит к ацетонсульфокислоте. [11]
Хотя фенилсульфаминовую кислоту, повидимому, не удалось получить действием серной кислоты на анилин, она все же образуется как главный продукт реакции при применении других сульфирующих агентов. Так, пиридинсульфотриоксид [396] или диоксансульфотриоксид [397] легко реагирует с аминогруппой анилина при комнатной температуре, тогда как при высокой температуре получается сульфаниловая кислота, несомненно, образующаяся в результате перегруппировки первичного продукта реакции фенилсульфаминовой кислоты. По замечанию Армстронга и Берри [384], сульфат анилина не реагирует с хлорсульфоновой кислотой при 35 - 40, и поэтому, если амин взят в виде соли, образование фенилсульфаминовой кислоты при низкой температуре вообще не имеет места. Замечено также, что некоторые амины образуют с хлорсульфоновой кислотой соли [388] и выделение хлористого водорода начинается только при нагревании смеси. [12]
Хотя фенилсульфаминовую кислоту, невидимому, не удалось получить действием серной кислоты на анилин, она все же образуется как главный продукт реакции при применении других сульфирующих агентов. Так, пиридинсульфотриоксид [396] или диоксансульфотриоксид [397] легко реагирует с аминогруппой анилина при комнатной температуре, тогда как при высокой температуре получается сульфаниловая кислота, несомненно, образующаяся в результате перегруппировки первичного продукта реакции фенилсульфаминовой кислоты. По замечанию Армстронга и Берри [ 384J, сульфат анилина не реагирует с хлорсульфоновой кислотой при 35 - 40, и поэтому, если амин взят в виде соли, образование фенилсульфаминовой кислоты при низкой температуре вообще не имеет места. Замечено также, что некоторые амины образуют с хлорсульфоновой кислотой соли [388] и выделение хлористого водорода начинается только при нагревании смеси. [13]
При нитровании азулена действием нитрата меди в уксусном ангидриде или тетранитрометане получается с хорошим выходом 1-нитроазулен. При действии азотной кислоты в уксусном ангидриде образуется смесь 1-нитро - и 1 3-динитроазулена, Азулен легко сульфируется при действии диоксансульфотриоксида с образованием 1-моносульфокислоты. При галогенировании с помощью N-галоген-сукцинимидов образуются 1-хлор - и 1-бром - или 1 3-дихлор - и 1 3-дибромазулены. [14]
Общие методы сульфоэтерификации олефинов аналогичны методам, применяемым при сульфоэтерификации спиртов. В качестве этерифи-цирующих средств используют серную кислоту различной крепости, олеум и хлорсульфоновую кислоту. Растворители могут применяться [135] или для ускорения реакции, или для удаления избытка кислоты. При сульфоэтерификации олефинов с большим успехом применяются также специальные реагенты [ 136J, например диоксансульфотриоксид. Как правило, оптимальные условия для проведения полной сульфоэтерификации и полного отделения нерастворимых примесей зависят от природы олефина и должны подбираться для каждого случая отдельно. [15]