Дилитиевое соединение
Cтраница 1
Дилитиевое соединение получают непрямым методом, исходя из 1 4-ди-хлорбутина - 2 и 4 экв. Этим путем могут быть получены лишь симметричные диины, содержащие фтор в со-положении. [1]
Дилитиевые соединения, где литий находится у соседних атомов углерода ( полученные присоединением лития по двойной связи С С, см. гл. [2]
Раствор дилитиевого соединения получают действием к-бутиллития ( 0 44 моля) на тетрафторбензол ( 0 17 моля) при - 60 С. Аналогичным образом при - 65 С получают полифтортиофенолы [217], ср. [3]
Если исходить из дилитиевого соединения, то выход почти количественный. [4]
Авторы показали экспериментально, что промежуточное дилитиевое соединение ( CeH5) 2C ( OLi) 2 неактивно по отношению к ароматическому литийорганическому соединению и далее с ним не взаимодействует. Третичные спирты при карбонизации твердой углекислотой, как правило, не образуются. [5]
Успешно применяют для синтеза циклических систем, включающих гетероатомы, дилитиевые соединения типа полиметилендилития ( гл. [6]
Получение с хорошими выходами фосфори-нанов и фосфоланов [33], [30] из дилитиевых соединений возможно с применением принципа разбавления Руггли - Циглера. [7]
На практике невозможно остановить реакцию точно на первой стадии, хотя при наличии сульфенилгалогенида его реакция с литийорганическим соединением эффективно переводит его в несимметричный тиоэфир. Реакция дилитиевого соединения с дихлоридом серы удобна для синтеза серусодержащих гетероциклов. [8]
Описан синтез 6-метокси - 2-нафтальдегида путем прибавления N N - flHMe - тилформамида к 6-метокси - 2-нафтиллитию в смеси эфира и бензола при - 5 С, далее выдерживают при 0 С 2 часа и при 20 С - около 12 час. С применением дилитиевых соединений могут быть получены диальде-гиды. [9]
 |
Реакции литийорганических соединений RLi. [10] |
В некоюрых случаях после гидро. Аналогично реагируют дисе-лениды г Метод пригоден для получения сернистых гетероциклов из дилитиевых соединений. О реакциях нигрозаминов и - имппов см. сс. Реакция не имеет общего применения, однако в случае а р-нена-сыщсииых нитросоедннений гладко протекает сопряженное присоединение. Реакция иногда протекает со взрывом. [11]
В реакциях с ароматическими литийорганиче-скими соединениями к высокому выходу третичных карбинолов приводят алифатические кетоны и дикетоны. Большое значение для синтеза олигофе-нов и ароматических соединений разветвленного строения имеют, как промежуточная стадия [ конденсации ароматических моно - и дилитиевых соединений с циклогексаноном, циклогексеноном и циклическими дикетонами, а также их разнообразными замещенными аналогами. Присоединение ароматических литийорганических соединений к а Р - ненасыщенным кетонам в 1 2-положение дает возможность успешно применить ароматические соединения лития при синтезе полиенов ( см. гл. В случае стерических затруднений для подхода ArLi к карбонильной группе отмечено снижение выхода карбинола. Конденсации ароматических 9оединений лития с гетероциклическими кетонами применяют при синтезе изопромедола и а-промедола, а также и других соединений, используемых как обезболивающие препараты. [12]
Показано, что реакция Вюрца с использованием р - С1СвН4С1 и натрия в кипящем ксилоле под азотом не позволяет получить даже следов га-поли-фениленов. Авторы считают, что в аналогичных синтезах кислород выполняет роль окислителя первоначально образующегося ArNa. О действии кислорода на указанные выше ароматические дилитиевые соединения см. стр. Методика синтеза исходных дилитиевых соединений приведена в гл. [13]
Показано, что реакция Вюрца с использованием р - С1СвН4С1 и натрия в кипящем ксилоле под азотом не позволяет получить даже следов га-поли-фениленов. Авторы считают, что в аналогичных синтезах кислород выполняет роль окислителя первоначально образующегося ArNa. О действии кислорода на указанные выше ароматические дилитиевые соединения см. стр. Методика синтеза исходных дилитиевых соединений приведена в гл. [14]
Описаны также другие примеры, включая мат - комплексы. Описано также получение родственных соединений. Если исходить из дилитиевого соединения, то выход почти количественный. [15]
Страницы: 1 2