Кальцийорганическое соединение
Cтраница 1
Кальцийорганические соединения, подобно магнийоргани-ческим соединениям, довольно трудно выделить индивидуально, поэтому их в основном применяют в виде растворов. В работах Кочешкова с сотрудниками [1, 2] была показана возможность выделения кальцийорганических соединений типа АгСаХ в виде комплексов АгСаХ диоксан или АгСаХ дву-трег-амин. Для подтверждения строения этих комплексов необходимо было провести их физико-химический анализ. Высокая температура плавления и способность растворяться только в ограниченном числе растворителей ( например, тет-рагидрофуране) затрудняет определение молекулярного веса, дипольного момента. Данные по УФ - и ИК-спектрам этих соединений неизвестны. [1]
Поскольку Кальцийорганические соединения вследствие их высокой температуры плавления невозможно анализировать газохроматографически, были использованы продукты их гидролиза. [2]
Отношение кальцийорганических соединений к кислороду отмечается в нескольких работах. [3]
Применение кальцийорганического соединения в качестве металлирую-щего агента в некоторых случаях приводит к необычной ориентации заместителя. [4]
Оценивая перспективы применения кальцийорганических соединений в препаративных целях, Гилман и Шульце [5] считали, что попытки использовать эти соединения аналогично реактивам Гриньяра обречены на неудачу. Главнейшими недостатками использования веществ типа RCaX авторы считают следующие: а) образование RCaX, по-видимому, ограничено только йодистыми производными; б) с кальцием реагируют только первичные йодистые алкилы, причем далеко не все - так, например, йодистый бензил не реагирует; в) реакция между йодистыми алкилами и кальцием идет весьма медленно и сопровождается многочисленными побочными реакциями, что приводит к незначительному выходу кальцийорганических производных; г) алкилкальцийиодиды в общем менее реакционноспособны, чем соответствующие магниевые соединения. [5]
 |
Зависимость выхода дифе-нилкалыщя от температуры и времени реакции. [6] |
Такого рода методика анализа кальцийорганических соединений пригодна и для других металлорганических соединений. [7]
Подобно магнийорганическим соединениям и органическим соединениям щелочных металлов, кальцийорганические соединения реагируют с карбонильными соединениями. [8]
Кальцийорганические соединения, подобно магнийоргани-ческим соединениям, довольно трудно выделить индивидуально, поэтому их в основном применяют в виде растворов. В работах Кочешкова с сотрудниками [1, 2] была показана возможность выделения кальцийорганических соединений типа АгСаХ в виде комплексов АгСаХ диоксан или АгСаХ дву-трег-амин. Для подтверждения строения этих комплексов необходимо было провести их физико-химический анализ. Высокая температура плавления и способность растворяться только в ограниченном числе растворителей ( например, тет-рагидрофуране) затрудняет определение молекулярного веса, дипольного момента. Данные по УФ - и ИК-спектрам этих соединений неизвестны. [9]
Брайс-Смит и Скиннер [7], исследуя реакцию между металлическим кальцием и галоидными алкилами, показали, что следующие факторы облегчают образование алкилкальцийгалогенидов: активация кальция нагреванием ( предпочтительно в аргоне) при 150 С с несколькими атомными процентами ртути, присутствие в кальции нескольких атомных процентов магния, применение эфирной среды ( в частности тетрагидрофурана) и, наконец, выбор надлежащей температуры, которая различна для различных синтезов и, в частности, может быть значительно ниже 0 С. Каталитический эффект магния авторы [7] объясняют образованием следов реактива Гринья-ра. Так, если проводить реакцию между йодистым н-бутилом и кальцием, не содержащим примеси магния ( которая обычно бывает в продажном кальции), то следы йодистого н-бутилмагния катализируют эту реакцию. Присутствие в кальции следов натрия не желательно, так как приводит к уменьшению выхода кальцийорганических соединений. [10]
Брайс-Смит и Скиннер [7], исследуя реакцию между металлическим кальцием и галоидными алкилами, показали, что следующие факторы облегчают образование алкилкальцийгалогенидов: активация кальция нагреванием ( предпочтительно в аргоне) при 150 С с несколькими атомными процентами ртути, присутствие в кальции нескольких атомных процентов магния, применение эфирной среды ( в частности тетрагидрофурана) и, наконец, выбор надлежащей температуры, которая различна для различных синтезов и, в частности, может быть значительно ниже 0 С. Каталитический эффект магния авторы [7] объясняют образованием следов реактива Гринья-ра. Так, если проводить реакцию между йодистым н-бутилом и кальцием, не содержащим примеси магния ( которая обычно бывает в продажном кальции), то следы йодистого м-бутилмагния катализируют эту реакцию. Присутствие в кальции следов натрия не желательно, так как приводит к уменьшению выхода кальцийорганических соединений. [11]
Страницы: 1