Cтраница 1
Нитрокарбонильные соединения получены [363] обработкой 1-нитроалкенов - 1 хлористым палладием при 70 С. [1]
Если нитрокарбонильное соединение содержит в молекуле двойную связь, то можно осуществить селективное гидрирование двойной связи, не затрагивая NO2 - и СО-группы. В качестве катализаторов для этой цели используют платиновую чернь [97] или PtC2 [62 - 64] при нормальных температурах и давлении. [2]
Для нитрокарбонильных соединений описан ряд интересных превращений, связанных с подвижностью атомов водорода в а-по-ложениях к NO2 - или СО-группам. [3]
Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. [4]
При восстановлении нитрокарбонильных соединений образуются различные продукты в зависимости от условий проведения реакции и строения исходных веществ. [5]
Недавно было показано58, что нитрокарбонильные соединения можно использовать, проводя реакцию в две стадии ( см. стр. [6]
Все попытки одноступенчатого проведения реакция с нитрокарбонильными соединениями, предпринятые ранее55 - ет, были неудачными. Причина этого состоит скорее всего в пассивировании цинка нитросоединением, так как нитрокарбонильное соединение остается неизменным. Кроме того, было установлено, что внесение малых количеств нитросоединения ( например, нитробензола) останавливает реакцию между бензальдегидом, цинком и этиловым эфиром бромуксусной кислоты. [7]
Описано еще несколько путей получения гетероциклических соединений, исходя из нитрокарбонильных соединений. [8]
Все попытки одноступенчатого проведения реакция с нитрокарбонильными соединениями, предпринятые ранее55 - ет, были неудачными. Причина этого состоит скорее всего в пассивировании цинка нитросоединением, так как нитрокарбонильное соединение остается неизменным. Кроме того, было установлено, что внесение малых количеств нитросоединения ( например, нитробензола) останавливает реакцию между бензальдегидом, цинком и этиловым эфиром бромуксусной кислоты. [9]
Селективное восстановление протекает быстро и эффективно в пределах от 0 до 25 С при действии боргидрида натрия в водно-метанольном растворе. Предпочтительно проводить восстановление при рН 7 - 10 5, но, если нитрокарбонильное соединение чувствительно к щелочи, восстановление проводят в кислой среде, поддерживая рН 3 - 4 путем добавления серной кислоты по ходу реакции. Раствор боргидрида натрия добавляют по каплям к реакционной смеси, содержащей метиловый спирт в количестве, достаточном для того, чтобы нитросоединение оставалось в растворе. Непрореагировавшее карбонильное соединение удаляют, промывая эфирный раствор продукта насыщенным водным раствором бисульфита натрия. [10]