Cтраница 1
Природные полииновые соединения А и В показали практически одинаковый УФ-спектр с максимумом поглощения при 280 ммк и по данным элементарного анализа отличались между собой только на одну СН2 - группу. При каталитическом гидрировании над палладием после поглощения 4 молей Водорода полииновое соединение А переходит в соединение состава С15Н1203, имеющее близкий характер УФ-спектра. Определение метоксильных групп показало, что в структуре соединения имеется метоксильная группа, связанная с ароматическим ядром. После же обработки продукта гидрирования НВг в уксусной кислоте был выделен кристаллический продукт с положительной цветной реакцией на салициловую кислоту. [1]
Первое природное полииновое соединение, содержащее тио-феновое кольцо, было выделено в 1955 г. из культуральной жидкости базидиомицета Daedala juniperina Murr. В его молекуле содержатся альдегидная группа и тиофеновое кольцо. При осторожном окислении этого соединения была получена соответствующая кислота, в которой удалось обнаружить тройную связь. [2]
Эта группа природных полииновых соединений представлен небольшим числом соединений, для которых характерно наличие тех же структурных фрагментов, что и для рассмотренных выше. [3]
Для других групп природных полииновых соединений С17 характерно наличие сопряженной диин-еновой ( или ен-дшш-ено-вой) или ен-диин-диеновой хромофорной группы. Природных ацетиленовых соединений с большим числом двойных связей, а также триацетиленовых соединений известно сравнительно немного. [4]
Для установления положения эпоксидного кольца природное полииновое соединение было подвергнуто каталитическому гидрированию. [5]
К настоящему времени открыто свыше двух десятков природных полииновых соединений растительного происхождения, содержащих в молекуле ароматическое ядро. Эти соединения могут быть условно разбиты на две группы в зависимости от а - или р-положения фенильной группы по отношению к сопряженной системе тройных связей. [6]
Сульфоксид CXIX является первым представителем такого рода соединений среди природных полииновых соединений. Формально биогенетическая связь описанных выше соединений с соответствующим пентаиненовым углеводородом CXI вполне очевидна, и образование транс - и tywc - метилмеркаптоэфиров CXV и CXVI можно представить как присоединение к нему метилмеркаптана по средней ацетиленовой связи. [7]
К этой же подгруппе диацетиленовых производных относятся и два других природных полииновых соединения, выделенных из корней Centaurea ruthenica Lam. [8]
Все эти данные можно согласовать, если принять, что природное полииновое соединение ст. пл. [9]
Ацетиленовые соединения с описанной выше бутенолидной структурой оказались достаточно распространенными среди природных полииновых соединений. [10]
По этой же схеме, исходя из () - пентин-1 - ола-3, был синтезирован () - диэфир СХХХШ, [ а. На основании этих данных природное полииновое соединение имеет S - ( - конфигурацию. [11]
Диацетиленовые соединения представлены в природе несколькими биогенетически родственными группами. Как уже неоднократно отмечалось выше, для многих природных полииновых соединений характерно наличие структурного фрагмента мс - СН СНСН2СС - , что является основным признаком их биогенетического родства. Диацетиленовые соединения С18 не являются в этом отношении исключением. [12]
Природное полииновое соединение с малеиновым ангидридом образует аддукт CXXXVII, содержащий трииновый хромофор. [13]
Аналогичные окрашенные пигменты были обнаружены в Rud-beckia bicolor Nutt. При нагревании в высоком вакууме до 80 С пигмент отщепляет элементарную серу, превращаясь в CCXXXIII. Аналогичное превращение наблюдается и при длительном стоянии эфирного раствора природного полиинового соединения, причем этот переход можно ускорить облучением УФ-све-том или добавлением металлической ртути. [14]