Cтраница 2
Если принять во внимание только что приведенные обстоятельства, то самый факт существования ряда сверхкомплексных соединений становится принципиально понятным. Более того, становится очевидным, что подобные отклонения от координационной теория обязательно должны существовать. [16]
Если принять во внимание только что приведенные обстоятельства, то самый факт существования ряда сверхкомплексных соединений становится принципиально понятным. Более того, становится очевидным, что подобные отклонения от координационной теории обязательно должны существовать. [17]
Кроме обычных комплексных соединений, которые содержат координированные группы в количестве, соответствующем координационным числам, характерным для комплексообразующих ионов металла, известен ряд так называемых сверхкомплексных соединений. В их состав входят координированные группы в числе большем, чем это предусмотрено координационной теорией. [18]
Однако если принять во внимание, что в растворе, содержащем подобные пары соединений, происходит непрерывный обмен ролями за счет миграции брома ( или хлора) от четырехвалентного компонента к двухвалентному, то станет очевидным, что при условиях, обеспечивающих достаточно тесное соприкосновение реагирующих компонентов, окислительно-восстановительный электронный обмен может обусловить возникновение соответствующего сверхкомплексного соединения. [19]
Особую группу составляют сверхкомплексные соединения. В сверхкомплексных соединениях число лигандов превышает координационную валентность комплексообразователя. У меди координационная валентность равна 4 и во внутренней сфере координировано четыре молекулы воды. Пятая молекула воды присоединяется к комплексу при помощи водородных связей. [20]
Свойство давать производные, содержащие недиссоциированные молекулы соли AgX, особенно характерно для комплексных цианидов. Довольно многочисленный класс таких сверхкомплексных соединений был синтезирован в последнее время. Сюда относятся [ ( NH3) 2NO2CNAgPt ] NO3, [ ( NH3) 2CNAgCNPt ] NO3, [ En ( CN) 2Pt ] 2Ag МОз, получающиеся при взаимодействии ( NH3) 2NO2CNPt, ( NH3) 2 ( CN) 2Pt, En ( CN2) Pt С AgNO3 соответственно. [21]
Крайне немногочисленные соединения такого типа могут быть формально отнесены или к классу сверхкомплексных соединений или к классу многоядерных комплексов. [22]
При формальном подходе трудно себе представить, каким образом может произойти образование молекулярного соединения из координационно насыщенных компонентов типа [ Pt ( NH3) 2Br4 ] и [ Pt ( NH3) 2Br2 ] или [ Pt ( C2H5NH2) 4Cl2 ] Cl3 и [ Pt ( C2H5NH2) 4 ] CL. Однако если принять во внимание, что в растворе, содержащем подобные пары соединений, происходит непрерывный обмен ролями за счет миграции брома ( или хлора) от четырехвалентного компонента к двухвалентному, то станет очевидным, что при условиях, обеспечивающих достаточно тесное соприкосновение реагирующих компонентов, окислительно-восстановительный электронный обмен может обусловить возникновение соответствующего сверхкомплексного соединения. [23]
Устойчивость сверхкомплексов типа X [ Pt ( NH3) 4NH2Cl ] Cl2 часто объясняют, учитывая кислотно-основное взаимодействие входящих в его состав комплексов. Известно, что РЦМНз СЫСЬ обладает слабыми кислотными свойствами, тогда как [ Pt ( NH3) 4NH2Cl ] Cl2 представляет собой довольно выраженное основание. Сверхкомплексное соединение может существовать за счет обмена протонами между кислотой и основанием. [24]
Определению фосфат-иона мешают анионы: Сг042 -, [ Fe ( CN) 6 ]: J -, [ Fe ( CN) 6 ] 4 -, C2042 -, образующие осадки с лутеохлоридом. В присутствии анионов S042 -, Co32 -, F -, Br -, J -, винной и лимонной кислот в количествах, значительно превышающих содержание фосфата, осаждение фосфат-иона происходит неполно. Наблюдается растворение осадка, по-видимому, вследствие образования растворимых сверхкомплексных соединений. [25]
Золото в степени окисления 2 не образует комплексов. Производные Си ( 2) в равной мере характерны и для соединений первого порядка, и для комплексов. Хорошо известны голубые аквакомплексы в водных растворах [ Си ( Н2О) 4 ] 2 и кристаллический медный купорос CuSO4 5H20, который является примером сверхкомплексного соединения. Устойчивый аммиакат характеризуется к.ч. 4 ( [ Cu ( NH3) 4 ] 2, рА нест 12 7), а комплекс [ Cu ( NH3) 6 ] 2 можно получить только в жидком аммиаке. Из комплексных анионов Си ( 2) отметим гидроксокомплекс [ Си ( ОН) 4 ] 2 ( рА неСт 16 1) синего цвета, благодаря образованию которого Си ( ОН) 2 растворяется в концентрированных растворах щелочей. Купраты состава К2Си02 не существуют в растворах. [26]
Золото в степени окисления 2 не образует комплексов. Производные Си ( 2) в равной мере характерны и для соединений первого порядка, и для комплексов. Хорошо известны голубые аквакомплексы в водных растворах [ С и ( Н2О) 4 ] 2 и кристаллический медный купорос CuS04 5H20, который является примером сверхкомплексного соединения. Устойчивый аммиакат характеризуется к.ч. 4 ( [ Cu ( NH3) 4 ] 2, рА нест 12 7), а комплекс [ Cu ( NH3) e ] 2 можно получить только в жидком аммиаке. [27]