Cтраница 2
В случае протолиза свинецорганических соединений показано, что константа скорости псевдсмономолекулярной реакции при относительно низких концентрациях кислоты меняется линейно с концентрацией кислоты. Это означает, что лимитирующей стадией в этих условиях является протонирование молекулы элементоорганиче-ского соединения. [16]
![]() |
ИК-спсктры свинецорганических соединений. [17] |
Физические свойства некоторых типичных свинецорганических соединений приведены в табл. 15.4.5; и таблицу не включены оксиды и гидроксиды, так как они нестабильны и их трудно выделить в чистом виде. Обзор, посвященный спектроскопии ЯМР 13С металлоргаыи-ческих соединений [79], содержит несколько ссылок на соединения свинца. [18]
Уже в первых работах [156, 157] по исследованию свинецорганических соединений была сделана попытка выяснить отношение этих соединений к кислороду. В одной из них [156] было замечено, что впервые синтезированное по реакции подпетого этила со свинцовонатрие-вым сплавом свинецорганическое соединение дымило на воздухе и, подожженное, горело с выделением сильного дыма, состоящего в основном из окиси свинца. В другой работе [157] было обнаружено, что приготовленное по той же реакции свинецорганическое соединение при пропускании через него смеси кислорода с двуокисью углерода окислялось до углекислой соли, которая выделялась в виде белого кристаллического порошка. [19]
Влияние заместителя в фенильном кольце олово - и свинецорганических соединений в общем соответствует их влиянию в ароматическом электрсфильном замещении, однако при детальном рассмотрении обнаруживаются определенные отклонения. Так, влияние как активирующих, так и пассивирующих групп оказалось значительно меньшим не только по сравнению с электрофильным замещением в обычных ароматических соединениях, но и сравнительно с протоли-зом кремний - и германийорганических соединений. В отдельных группах заместителей также наблюдаются отличия. [20]
Как и в ряду оловоорганических соединений, число известных свинецорганических соединений слишком велико для того, чтобы привести здесь исчерпывающий перечень. В табл. 6 и 7 приведены некоторые представители алкильных и арильных соединений свинца и их производные и ряд их свойств. Таблицы построены по тому же принципу, который использован в предыдущем разделе ( олово), и, как и раньше, в библиографии особое внимание уделяется работам, опубликованным в последнее время. [21]
При восстановлении бромистого этила на свинце в пропилен-карбонате образуются свинецорганические соединения; при потенциале-1 4 в ( отн. [22]
Сочетание спектрального анализа с хроматографическими методами разделения особенно широко применяют для исследования свинецорганических соединений в нефтепродуктах. [23]
Предлагаемый механизм согласуется с относительно небольшим эффектом заместителей для олово - и свинецорганических соединений, так как влияние заместителей на нуклеофильность углерода и электрофильность элемента противоположно. Однако возможно, что нивелирование влияния заместителей связано с сильным возрастанием нуклесфильности субстрата в результате образования комплекса с растворителем, что приводит к поляризации связи С - Э и возрастанию электронной плотности у реакционного центра. [24]
Скорость окисления гексаэтилдисвинца кислородом при неизменных прочих условиях проведения опыта увеличивается с повышением начальной концентрации этого свинецорганического соединения в смеси с другим органическим соединением. [25]
При фотоокислении тетраэтилсвинца уже при незначительной глубине процесса образуется окись свинца - продукт полного окисления молекул исходного свинецорганического соединения, в то же время при фотоокислении тетраэтилолова окисление идет не далее чем до окиси диэтилолова. [26]
Реакция моногидроокиси трифенилсвинца с перуксусной кислотой в диоксане и этиловом эфире протекает очень медленно из-за плохой растворимости исходного свинецорганического соединения. В этих случаях за время наблюдения не было достигнуто полного израсходования исходной перекиси в реакционной смеси. [27]
Легкая диссоциация с образованием металла и свободных радикалов ( со времени классических исследований Панетта [53]) легла в основу использования свинецорганических соединений для изучения свободных радикалов. [28]
Важно отметить, что в отличие от неорганических соединений, где наиболее устойчивы соединения свинца ( II), среди свинецорганических соединений большинство соединений свинца ( IV) вполне стабильны. [29]
В работе [174] сделано предположение, что при жид-кофазном окислении кислородом углеводородов в присутствии этиловой жидкости образуются перекисные соединения, которые вступают в реакцию с находящимися в растворе свинецорганическими соединениями. [30]