Cтраница 1
Стронциевые соединения при прокаливании на угле перед паяльной трубкой ведут себя аналогично соединениям кальция. [1]
XXXII, Технология бариевых и стронциевых соединений, Харьков. [2]
Эсколаа синтезировал бариевый анортит ВаО АЬОз 2 SiOz, подтвердив, таким образом, возможность получения стронциевого соединения. Присутствие бариевого анортита в цельзиане и гиалофане имеет большое значение, поскольку эти минералы представляют собой кристаллические растворы с ортоклазом. Эскола не подтвердил наблюдение Гинзберга7 относительно того, что соединение BaO - Al2O3 - 2SiO2 кристаллизуется в виде модификации гексагональной симметрии подобно нефелину. С другой стороны, Дитлер и Лаш 8 описали синтетический а-цельзиан, устойчивый при высокой температуре и подобный нефелину. Расширение структуры ионами бария может вызвать изменение анортитовой модификации в нефелиновую, что наблюдал Тремель в соответствующих соединениях с редкими землями. [3]
При испытаниях на окрашивание пламени может случиться, что окраска, происходящая от одного из анализируемых элементов, присутствующего в большом количестве, будет маскировать окраску от других элементов. Вследствие большей летучести стронциевого соединения оно через некоторое время успевает в достаточной мере улетучиться, после чего зеленая окраска пламени от бария и кирпично-красная от кальция становятся уже различимыми. [4]
Правило Гольдгамидта показывает, какое значение для кристаллохимии имеют радиусы частиц, в особенности ионные радиусы. Их следует считать столь же важной числовой характеристикой химич. Величина ионных радиусов позволяет не только объяснить образование тех или иных соединений, но и предсказать в какой-то степени возможность или невозможность синтеза иек-рых типов соединений. Так, из соотношения радиусов была предсказана возможность образования ВаСе03 и BaTh03 ( структурный тип перовскита) и невозможность получения соответствующих стронциевых соединений. Соотношение радиусов Те и О показывает, что координация теллура должна быть не четверной, а шестерной. [5]
Правило Гольдшмидта показывает, какое значение для кристаллохимии имеют радиусы частиц, в особенности ионные радиусы. Их следует считать столь же важной числовой характеристикой химич. Величина ионных радиусов позволяет не только объяснить образование тех или иных соединений, но и предсказать в какой-то степени возможность или невозможность синтеза нек-рых типов соединений. Так, из соотношения радиусов была предсказана возможность образования ВаСе03 и ВаТп03 ( структурный тип неровскита) и невозможность получения соответствующих стронциевых соединений. Соотношение радиусов Те и О показывает, что координация теллура должна быть но четверной, а шестерной. [6]
Тип искажения перовскитных ячеек определяется двумя переменными: размером ионного радиуса Ме3, размещающегося с U6 в октаэдрах, и величиной ионного радиуса A2 ( Sr или Ва), заполняющего поры между октаэдрами. Соединение Ba3Sc2UO9, имеющее кубическую структуру, характеризуется наиболее благоприятным соотношением размером ионов. Замена Sc3 на больший по размерам Y3 или еще большие по размерам катионы РЗЭ приводит к искажению структур. Это легко объяснить, если предположить, что катион Ва2 мал, чтобы хорошо заполнить собой пору между увеличившимися по размеру октаэдрами; несоответствие между размерами поры и катиона устраняется небольшим искажением структуры. Картина усугубляется при переходе к стронциевым соединениям. При замене в идеальном Ba3Sc2UO9 бария на меньший по размерам катион Sr2 структура слегка искажается вследствие того, что стронцию свободно в поре между октаэдрами. Замена скандия в Sr3Sc2UO9 на большие по размерам Y3 и любой другой Ме3 приводит к увеличению кислородных октаэдров и еще большему несоответствию Sr2 поре между октаэдрами. [7]
В настоящее время для указанных целей имеют широкое применение соединения кальция, стронция и бария. Кальциевые соединения не так эффективны, как стронциевые и бариевые. Однако силикат, стеарат и рицинолеат кальция находят применение для стабилизации пленок в тех случаях, когда требуется низкая токсичность. Они хорошо совмещаются с растворителями и пластификаторами, сравнительно дешевы и в значительной степени стабилизируют смолы от действия света. В последнее время стронциевые соединения заменяют бариевыми солями, имеющими лучшие стабизилирующие свойства и более эффективными при сочетании с другими металлическими солями. Это действие бариевых соединений будет рассмотрено ниже. [8]
Межатомные расстояния А-О В-О ( В 0 667Ме3 0 ЗЗЗи6) рассчитаны по параметрам пе-ровскитных ячеек синтезированных соединений, закаленных от 2000 С. Эти значения в табл. 10.2 сравнены с суммой ионных радиусов. В табл. 10.2, где соединения расположены в порядке возрастания табличных значений Ме, приведены также эффективные ионные радиусы А и В, вычисленные из наблюдаемых на. Все рассчитанные значения В-О меньше суммы ионных радиусов Кв Ro, а величины А-О больше суммы радиусов RA RO - Исключение составляют лишь данные для BasScjUOg. Мегоу показала [10], что это явление легко объяснить, если учесть силу электростатических связей между катионами и кислородом. Катионы В, как ионы с большей поляризующей силой, стремятся сместить ионы кислорода к себе, уменьшая расстояние В-О и увеличивая А-О, однако расстояние А-О не может оставаться слишком большим и уменьшается за счет искажения структуры. Этот вывод подтверждается опытными данными. Так, в случае идеального Ba3Sc2UO9 достигается наилучшее совпадение расстояний А-О и В-О с суммой ионных радиусов; для других бариевых соединений разность между В-О и суммой радиусов постепенно возрастает от 2 % для Ва3Ег2и09 до 7 % для Ba3Pr2UO9 и в соответствии с этим наблюдается все большее отклонение симметрии структур от кубической. Для стронциевых соединений эта разница еще больше: она увеличивается от 7 % для псевдокубического 8гз5с2иОэ до 15 % для SrsPrjUOg. [9]