Cтраница 3
Пленочная теория связывает пассивное состояние металла с возникновением на его поверхности защитной пленки, состоящей из продуктов взаимодействия среды с металлом. Очень тонкая, обычно невидимая невооруженным глазом защитная пленка чаще всего представляет собой кислородное соединение металла. [31]
Кроме того, Дальтон вычислил атомные веса щелочных и щелочноземельных земель и глинозема, которые Лавуазье считал кислородными соединениями металлов. [32]
Хлористые соединения СС14, SC12, C2C14 и SOC12 являются более энергичными хлорирующими реагентами, чем газообразный хлор. Эти соединения малоустойчивы, и при их термическом разложении выделяется активный хлор, который и вызывает интенсивное хлорирование кислородных соединений металлов. [33]
К перекисям принято причислять такие высшие степени окисления, которые содержат легкоотщепляемый кислород и потому действуют как окислители. Сюда принадлежат двуокись свинца, двуокись марганца, хромовая кислота и др. Их восстановление перекисью водорода объясняется тем, что эти кислородные соединения металлов присоединяют к себе перекись водорода, образуя высшие, неустойчивые металлические окислы. Распадаясь, последние теряют не только кислород, присоединенный от перекиси водорода, но и свой собственный подвижный кислород, раскис-ляясь до устойчивой окиси. [34]
С самого начала впей было заложено противоречие, заключавшееся в том, что окиси металлов, будучи кислородными соединениями, принадлежат к противоположному кислотам классу оснований. Это противоречие сделалось еще более очевидным после того, как стало известно, что самые типичные и сильные основания - едкие щелочи - представляют собой кислородные соединения металлов ( стр. [35]
Настоящая работа представляет собою сводку полученных мною результатов по изучению взаимодействия ряда металлов, с одной стороны, с азотом, с другой - с водородом. Продукты взаимодействия между азотом и металлами, носящие название азотистых металлов, и продукты взаимодействия между металлами и водородом, носящие название водородистых металлов, известны с давних пор, но, несмотря на значительное число работ, посвященных их изучению, имеющиеся в литературе сведения относительно их природы и свойств далеко не имеют той определенности, как данные относительно других классов соединений, например, галоидных или кислородных соединений металлов. Это обстоятельство нельзя отнести на счет того, чтобы водородистым или азотистым металлам не отводилось того значения, какое имеют галоидные или кислородные соединения металлов, и что вследствие этого изучение их велось не с той же тщательностью. Достаточно пересмотреть литературу по азотистым и водородистым металлам, чтобы убедиться, что в основе этого лежит иная причина. [36]
Избыток одного из компонентов в той или иной мере влияет на свойства кристаллов, а потому перед аналитиками ставится задача определения 10 - 2 - 10 - 3 % свободных металлов и неметаллов. Тесно связана с этой задачей и проблема определения кислородных соединений металлов и неметаллов в сырье для выращивания кристаллов и в самих кристаллах. Присутствие более 10 - 3 - 10 - 4 % примеси кислородных соединений отрицательно сказывается на свойствах кристаллов. [37]
Настоящая работа представляет собою сводку полученных мною результатов по изучению взаимодействия ряда металлов, с одной стороны, с азотом, с другой - с водородом. Продукты взаимодействия между азотом и металлами, носящие название азотистых металлов, и продукты взаимодействия между металлами и водородом, носящие название водородистых металлов, известны с давних пор, но, несмотря на значительное число работ, посвященных их изучению, имеющиеся в литературе сведения относительно их природы и свойств далеко не имеют той определенности, как данные относительно других классов соединений, например, галоидных или кислородных соединений металлов. Это обстоятельство нельзя отнести на счет того, чтобы водородистым или азотистым металлам не отводилось того значения, какое имеют галоидные или кислородные соединения металлов, и что вследствие этого изучение их велось не с той же тщательностью. Достаточно пересмотреть литературу по азотистым и водородистым металлам, чтобы убедиться, что в основе этого лежит иная причина. [38]
![]() |
Анодная поляризационная кривая для хрома в 1 н. растворе H2SO4 при 25 С. Кривая aecdf снята потенциоетатическим методом, кривая ghke - гальваностатическим. [39] |
Образование на поверхности металла первичной монослой-ной окисной пленки приводит к тому, что скорость растворения металла резко ( в 103 - 105 раз) снижается, а плотность анодного тока при этом определяется процессами перехода катионов из металла в окисел, перемещением катионов или анионов окисла через окисел, переходом катионов из окисла в раствор. Кинетика каждого из этих процессов сильно отличается от кинетики выхода катиона в раствор из мест выступов решетки при активном растворении. Однако имеется и нечто общее для электродных процессов, протекающих как из активного, так и из пассивного состояний: скорость любого из этих процессов зависит от напряженности электрического поля на границе металл-электролит, снижающейся по мере роста ее толщины. Наличие на поверхности пассивного металла фазовых окислов подтверждено экспериментально. Чаще всего такая пленка представляет собой кислородное соединение металла. Пассивное состояние металла поддерживается лишь в строго определенной области потенциалов. При смещении потенциала в область отрицательнее Фляде-потенциала за-пассивированный электрод реактивируется. [40]
Существует большое число различных теорий для объяснения пассивного состояния металлов. Наиболее обоснованны и общепризнанны в настоящее время теории, объясняющие пассивное состояние на основе пленочного или адсорбционного механизма торможения анодного процесса растворения металла. Это определение не противоречит ни пленочному, ни адсорбционному механизму пассивности. В последние годы пленочный механизм пассивности особенно был развит школой К. Состояние повышенной коррозионной устойчивости объясняется ими возникновением на металле защитной пленки продуктов взаимодействия внешней среды с металлом. Обычно такая пленка очень тонка и невидима. Чаще всего она представляет собой какое-то кислородное соединение металла. Таким образом, при установлении пассивного состояния физико-химические свойства металла по отношению к коррозионной среде заменяются в значительной степени свойствами этой защитной пленки. [41]