Cтраница 4
Реакция окисления кобальта в закись сопровождается выделением 57 49 ккал / моль теплоты. Закись кобальта устойчива на воздухе, но при накаливании переходит в высшие кислородные соединения этого металла. [46]
Одновременно с возрастанием емкости наступает уменьшение омической составляющей. Повидимому, подобный ход изменения емкости и сопротивления связан с процессом дальнейшего окисления поверхности до образования высшего кислородного соединения платины, обладающего хорошей электропроводностью. Это обстоятельство указывает на сравнительно большую скорость окисления поверхности платины. [47]
Изучение сложных реакций значительно облегчается, когда одно из образующихся веществ переходит в газовую фазу и его количество может быть определено по объему, давлению и системе или по убыли веса исходной смеси вещества. Именно к такого рода реакциям, идущим с выделением газа, и относятся процессы с участием гидридов и высших кислородных соединений, которые явились основными объектами рассмотрения в данной главе. [48]
Выделение молекулярного кислорода на платине наступает при потенциале 1 85 в. Таким образом, из измерений, проведенных в переменном токе, следует, что процессу выделения кислорода на платине предшествует образование на поверхности электрода высшего кислородного соединения. [49]
Так как азот с трудом образует с кислородом окись азота, которая затем окисляется до трех - и пятивалентного азота, он встречается в природе преимущественно в свободном состоянии. Фосфор в природе находится исключительно в окисленном состоянии, в виде солей ортофосфорной кислоты; это объясняется тем, что фосфор энергично соединяется с кислородом, образуя высшие кислородные соединения. [50]
Вторая часть книги посвящена вопросам применения метода физико-химического анализа для синтеза новых соединений в результате необратимых реакций в неравновесных системах. Объекты второго раздела в значительной мере определялись направлением экспериментальных работ автора совместно со своими сотрудниками и аспирантами и относятся главным образом к области химии неорганических гидридов, неорганических соединений бора и высших кислородных соединений. [51]
Кроме определяющей роли поверхности электрода в стабилизации первично генерированных, активных в процессе электрохимического синтеза частид, очень важдую роль играет температура электрода. В изложенном материале процессу низкотемпературного синтеза отведено особенное внимание и показано, что снижение температуры действующего электрода приводит к получению принципиально новых, как правило, богатых энергией химических соединений, в частности высших кислородных соединений. Главной причиной является здесь стабилизация при низкой температуре первично образовавшихся в результате акта разряда и адсорбированных на электроде активных частиц. Так, разряд иона ClOj при обычных температурах приводит к выделению кислорода или ( при высоких концентрациях ClOj -) к образованию С1О2 ввиду распада СЮ - радикала. [52]
Несмотря на большое количество работ, посвященных электрохимическим свойствам платины, пока нет полной ясности в вопросе о составе образующихся при анодной поляризации окислов платины. Так, например, по мнению В. И. Ве-селовского и др. 85 67 - м, в области потенциалов 0 7 - 1 2 в ( НВЭ) образуются низшие окислы платины РЮ, а при более положительных потенциалах - высшие кислородные соединения платины РЮ ( О), РЮ - устойчивые окислы, ( О) - хе-мосорбированный кислород. Такого же мнения придерживаются Майэл и Лан - гер79, по данным которых при потенциалах 1 04 - 1 14 в ( НВЭ) поверхность платины покрыта Pt ( OH) 2, при 1 24 - 1 34 в на один атом платины приходится два атома кислорода - Pt ( О) 2, при 1 64 - 1 74 в - Pt ( O) 4 и при 1 84 в образуется РЮ. [53]