Cтраница 3
Это подтверждалось, во-первых, образованием в растворах определенных соединений ( гидраты, алкоголяты, аммиакаты); во-вторых, тем, что во многих случаях растворение сопровождалось явлениями, xa-t рактерными именно для химических соединений ( выделением теплоты, резким изменением физических свойств растворов); в-третьих, тем, что существуют определенные твердые кристаллические соединения ( например, СаСЬ б О и др.), и, наконец, образованием соединений с кристаллизационной водой. Легкость, с которой многие вещества кристаллизуются из водного раствора в виде гидратов, естественно, указывала на существование этих соединений в самом водном растворе. Трудно, однако, было установить, в каком количестве подобные гидраты существуют в растворе и как они взаимодействуют со средой. [31]
Особенно мало изучены твердые нефтяные углеводороды ароматического строения. Из твердых ароматических углеводородов, содержащихся в легко - и высококипящих фракциях нефтей, выделены нафталин и его ближайшие гомологи. Часть этих продуктов представляет собой при обычных температурах твердые кристаллические соединения. О содержании в нефтях твердых ароматических углеводородов свидетельствуют также и цитированные выше исследования Мак-Китрика. Сравнивая физические константы узких фракций твердых углеводородов, выделенных из некоторых американских нефтей, с константами синтетических углеводородов, автор пришел к заключению, что в нефтях присутствуют твердые углеводороды нафтенового и ароматического рядов. Указание на содержание в нефтях твердых ароматических углеводородов находим в работах Л. Д. Меликадзе с соавторами. Так, в работе с Бекаури [64] изучались узкие фракции, получаемые в условиях поверхностного испарения масел из норийской нефти. [32]
В процессе изотермического испарения меняются парциальные давления ( активности) компонентов при постоянной температуре. Поэтому любые термодинамические соотношения, связывающие парциальные давления между собой или с составом конденсированной фазы при Т const, в той или иной степени помогают при решении вопросов расшифровки масс-спектра. К ним относятся уравнение Гиббса-Дюгема, уравнение для энергии образования Гиббса твердого кристаллического соединения, условие независимости от давления константы равновесия КР. [33]
При обработке спиртового раствора эфиром выделяется светло-желтое масло, хорошо растворимое в воде, спирте, хлороформе, но не растворимое в эфире. Таким образом, диметил-а-нафтиламин в этом отношении представляет полную аналогию с диметил-анилином, тоже не образующим твердого кристаллического соединения с п-толуолсульфокислотой. [34]
Пар или газ проникает во всякий другой, а соль, растворяющаяся в воде, может вовсе не растворяться в спирте и не растворяется нисколько во ртути. Главная трудность понимания растворов зависит от того, что механической теории строения жидкостей поныне не существует в такой мере развития, какую имеет теория газов; растворы же суть жидкости. Представление о растворах, как о жидких диссоциированных определенных химических соединениях, опирается на то: 1) что существующие некоторые, несомненно определенные твердые кристаллические соединения ( напр. НЮ, а затем удельный вес возрастает, хотя потом опять при дальнейшем разбавлении водою падает. A - J - До) между пределами определенных соединений, которые должно признать в растворах. [35]
Многие вещества, не относящиеся к солеобраз-ным соединениям, обладают способностью соединяться с водой. Не только твердые вещества, как иод, но и жидкие, как бром или хлороформ, и газообразные, как метан или углекислота, образуют с водой твердые кристаллические соединения. Первый представитель этой группы веществ - гидрат хлора - был открыт Дэви в 1811 г. В настоящее время известно несколько десятков подобных соединений. Для гидратов газов характерной особенностью является высокая точка плавления по сравнению с точкой плавления самого газа. Истинная температура плавления этих гидратов определена не была, так как они плавятся инконгруэнтно, но она лежит выше 0 С. Молекулярные кристаллогидраты представляют собой неустойчивые соединения, диссоциирующие на составные части. Мы ограничимся пока рассмотрением гидратов газов, так как к ним относятся интересующие нас гидраты благородных газов. Эти гидраты при более высоких температурах диссоциируют на газ и воду, при более низких температурах - на газ и лед. Поскольку система состоит из двух компонентов и имеет три фазы - газ, раствор ( или лед) и твердый гидрат, то каждой температуре должно отвечать совершенно определенное давление газа. [36]
Изотоп Cm242 является а-излучателем с относительно коротким периодом полураспада, и хотя его можно использовать для химических исследований, значительная а-активность, связанная с макроколичествами этого изотопа, создает очень серьезные трудности. Миллиграмм Cm242 испускает 7 1012 а-частиц в минуту. Вследствие этого водные растворы кюрия разлагаются с образованием таких продуктов, как перекись водорода, что существенно осложняет химические исследования. При прохождении а-частиц через кристалл решетка твердых кристаллических соединений искажается и разрушается. Оказалось, что для калориметрического определения периода полураспада Cm242 достаточно образца Cm242 весом в 2 мкг. Поэтому тепловой контроль в точных физических измерениях столь же сложен, как и для радия. [37]
СКР имеет преимущество перед ИК спектрами поглощения, которое заключается в простоте устройства приборов. В данных приборах используются стеклянная оптика, более дешевые приемники и источники излучения. В качестве приемника излучения широко применяются фотоэлементы я фотоумножители. В качестве источника монохроматического излучения применяются оптические квантовые генераторы, дающие монохроматическое излучение высокой интенсивности, что значительно облегчает исследования СКР газообразных и твердых кристаллических соединений. [38]
Адипишшал кислота, Циклогекеен озонируют в шетил-или этилацетате, хлороформе или метилендижлориде ири температуре от - 50 до - 20 С или в несколько разбавленной уксусной кислоте лри О С. Если при этом в смесн еще остается значительное количество нерастворенного озопида, смесь осторожно нагревают при 50Ч С до полного растворения н в вакууме при 50& С отгоняют низкокинящий растворитель. К оставшемуся уксуснокислому раствору добавляют над уксусную кислоту, количество которой соответствует двум атомам активного кислорода на двойную связь, и оставляют на 12 ч при 50 - 60 С. Затем кипятят еще 1 ч с обратным холодильником для полного разложения непрореагировавших озонидов и надуксуеной кислоты и после отгонки ледяной уксусной кислоты в вакууме получают продукты расщепления, обычно уже в виде твердого кристаллического соединения. [39]