Химическое соединение - постоянный состав
Cтраница 3
Курнакова, продолжавшей развивать взгляды своего учителя на понятие химического индивида. К химически индивидуальным веществам, по В. И. Михеевой [14], относятся: 1) все химические соединения постоянного состава; 2) фазы переменного состава - дальтонидная и бертоллидная и 3) нормальные растворы, в которых нет ярко выраженного химического взаимодействия; кроме этого, простые вещества. [31]
В реальных системах компоненты могут подвергаться диссоциации и ассоциации. Как компоненты, так и образуемые имя соединения могут также реагировать с растворителем, образуя химические соединения постоянного состава или сольваты. При выводе уравнений изотермы свойства реальных систем приходится учитывать не только состав и количество образуемых компонентами соединений, но и характер взаимодействия составных частей системы. [32]
Атомы благородных газов можно представить себе соединенными ван-дер-ваальсовыми силами не только с другими атомами благородных газов или близкими к ним по свойствам молекулам, но и с молекулами, которые сильно от них отличаются. Тогда в кристаллической решетке такого соединения соотношение между числом атомов благородного газа и числом молекул второго вещества должно быть постоянным, так как на место атома благородного газа нельзя поставить не сходную с ним молекулу второго вещества. Мы будем иметь в этом случае химическое соединение постоянного состава с определенной химической формулой, и чем больше ван-дер-ваальсовы силы у компонента, соединяющегося с благородным газом, тем устойчивее будет соединение. Такое соединение может иметь температуру плавления гораздо более высокую, чем кристаллы благородного газа. Действительно, известно несколько соединений благородных газов, которые следует отнести к этому классу веществ: это гидраты аргона, криптона и ксенона. Повидимому, молекулярные кристаллогидраты представляют собой одну из наиболее устойчивых групп молекулярных соединений, насчитывающих несколько десятков представителей. Эта группа молекулярных соединений изучена сравнительно лучше, чем другие молекулярные соединения. [33]
Экспериментальный материал, полученный при изучении химических соединений постоянного состава ( кислоты, основания, соли), позволил сделать веские предположения о том, что тела соединяются друг с другом лишь в некоторых определенных пропорциях, которые не меняются при изменении способов получения веществ. [34]
 |
Зависимость растворимости в воде некоторых солей от температуры. [35] |
Все эти факты ( энергетический эффект растворения, изменение объема и окраски при растворении) говорят о том, что жидкие растворы следует рассматривать как химические соединения. Однако отсутствие у растворов постоянного состава, т.е. определенных соотношений количества растворенного вещества и количества растворителя, сближает их с механическими смесями. Таким образом, жидкие растворы занимают промежуточное положение между химическими соединениями постоянного состава и механическими смесями. [36]
Эта идея получила дальнейшее развитие только в начале нашего века в работах Н. С. Курнакова, утверждавшего, что индивидуальные химические соединения могут иметь как постоянный, так и переменный состав. Для бертоллидов на диаграммах состав - свойство нет сингулярных точек: их физические свойства изменяются непрерывно с изменением состава. Бертоллиды, по Курна-кову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии химических соединений постоянного состава. [37]
Как указано было выше; каротин при коагуляции белков адсорбируется белковыми веще ствами. Возможно, что каротин из раствора выделяется в осадок с белковыми веществами в виде химических соединений постоянного состава - витапротеидов, в которых каротин довольно прочно связан с белком. Для нарушения этой связи белковые вещества ( коагулят) подвергают обезвоживанию, а для облегчения извлечения каротина из обезвоженного коагулята прибегают к тонкому измель - чению его. [38]
Согласно правилу фаз при фиксированных давлении и температуре в системе из п компонентов могут находиться в равновесии не более п фаз. Между тем, в правой части уравнения ( 140) находится п 1 членов. Следовательно, либо одни из этих членов равны нулю, либо отдельные компоненты связаны между собой в химические соединения постоянного состава. В последнем случае, исходя из состава этих соединений, мы получаем еще одно уравнение и, таким образом, приходим к системе из га 1 уравнений первой степени с п 1 неизвестными. [39]
Эти новые данные показывают, что разница между диаграммами химических соединений и твердых растворов заключается только в величине соосаждения при соотношении компонентов А: В 1: 1 и в положении точки излома. Таким образом, геометрическое сходство этих двух типов диаграмм показывает, что и в изучении соосаждения проявляется единая генетическая природа твердых растворов и химических соединений переменного и постоянного состава. [40]
Диаграммы состав-свойство, отражавшие процессы, протекавшие в равновесных системах, показывали для ряда твердых фаз максимум на кривой ликвидус и солидус, в котором соотношение компонентов подчинено законам постоянства состава и простых кратных отношений, а для кривых изменения свойств этих фаз характерны сингулярные ( дальтоновские) точки. Этим точкам, по мнению Курнакова, соответствовало образование в системе химических соединений постоянного состава, или дальтонидов. [41]
К системам подобного типа относятся многие очень важные для практики сплавы металлов и полуметаллов с полупроводниковыми свойствами. Как частный случай таких систем могут рассматриваться и индивидуальные химические соединения. Естественно, если области существования отдельных фаз на диаграмме состояний составляют величину менее десятых долей мольного процента, то термодинамические свойства фаз, примыкающих к границам диаграммы, вполне можно считать тождественными свойствам чистых компонентов, а свойства промежуточных фаз - свойствам химических соединений постоянного состава. Если же области существования индивидуальных фаз достаточно широкие, то эти фазы легко синтезировать и исследовать рассмотренными выше методами. [42]
Все эти факты говорят о том, что при растворении происходит своеобразное химическое взаимодействие между растворителем и растворяемым веществом. Продукт подобного взаимодействия - раствор - называется сольватом или гидратом, если растворителем является вода. Диссоциация сольватов протекает обратимо, поэтому состав их, в соответствии с законом действия масс, непрерывно меняется в зависимости от концентрации и температуры. Так, например, с повышением температуры сольваты легко разрушаются полностью или частично. Непостоянство и неопределенность состава раствора в результате непрерывной диссоциации сольватов, заставляют относить растворы к особой группе, промежуточной между механическими смесями ( взвеси, коллоидные растворы) и химическими соединениями постоянного состава. Последние, согласно теории Менделеева, представляют частный случай сольватов. [43]
Как известно, равновесие в твердых растворах устанавливается медленно, в процессе длительного отжига. Нередко образуется новое соединение, выделяющееся из твердого раствора при более тщательном отжиге. Иногда образование этого соединения сопровождается появлением гетерогенных областей, согласно правилу фаз, в других же случаях молекулярное перераспределение, связанное с образованием нового соединения, происходит без нарушения однородности и проявляется лишь сингулярной точкой на диаграммах состав-свойство. По-видимому, при достаточном накоплении новых продуктов реакции создаются благоприятные условия для выделения вновь образующегося соединения в самостоятельную фазу. Так, и в системе Fe-Si фаза лебоита - фаза на основе соединения FeSi2, как это установлено Абрикосовым [203], при понижении температуры подвергается эвтектоидному распаду. Не исключена возможность, что и в других системах с широкой областью твердых растворов при более тщательном исследовании удастся выявить образование химических соединений постоянного состава. [44]
 |
Особые точки кривых. а - узловая. б - угловая. в - изолированная. г - возврата. д - уединенная точка превращения. [45] |
Страницы: 1 2 3 4