Cтраница 3
Сам металлический мышьяк обычно в работе не применяется, за исключением редких случаев специального исследования, но его неорганические и органические соединения широко используются. Из неорганических соединений мышьяка наиболее употребительны следующие. [31]
Брегмана [27], количество соединений мышьяка, используемых как ингибиторы в нефтедобывающей промышленности США в 50 - 60 годах текущего столетия, лишь немногим уступает количеству соединений азота, используемых для тех же целей. Ингибирующее действие неорганических соединений мышьяка связывают с его восстановлением до нульвалентного состояния и экранированием поверхности металла. [32]
Применяя Fe2S, H2S, N2H4, Fe, Al и другие соединения, восстанавливают неорганические соединения ртути до металлической ртути, которую затем отделяют. С помощью SO2 восстанавливают неорганические соединения мышьяка, хрома до оксидов. При рН 2 процесс восстановления завершается за 10 мин. Потребное количество восстановителя превышает в 2 - 2 5 раза теоретически необходимое. [33]
Производные мышьяковой кислоты являются наиболее доступными из органических мышьяковистых соединений. Они легко образуются из неорганических соединений мышьяка. Обе упомянутые реакции осуществляются в заводском масштабе; посредством их с легкостью достигается переход от первичных мышьяковистых соединений к вторичным и далее к третичным. Почти все производные мышьяковой кислоты кристалличны. Низшие члены ряда первичных алкил-мышьяковых кислот легко растворимы в воде. Растворимость их уменьшается при увеличении молекулярного веса, а также при накоплении алкильных групп. [34]
Таким образом, образование линейных полифосфатных цепочек является хорошо изученным примером кристаллизации в процессе полимеризации и может быть использовано как модааь при исследовании подобных органических и биохимических реакций. Подобным реакциям полимеризации при дегидратации неорганических соединений мышьяка, кремния и, возмо-жно, германия уделяли значительно меньше внимания, хотя, по-видимому, они происходят аналогично в результате ступенчатой полимеризации в аморфной фазе и дальнейшей кристаллизации после образования зародышей кристаллической полимерной фазы. Аналогичный механизм зародышеобразо-вания предложен Брауном [33] для кристаллизации полиоксиметилена, образующегося из формальдегида в водных и спиртовых растворах. Мономер в этих растворах находится в форме метиленгликоля или формаля. [35]
Главнейшие инсектициды кишечного действия относятся к неорганическим соединениям мышьяка и фтора. Многие контактные органические инсектициды также обладают кишечным действием, но оно играет лишь дополнительную роль в отравлении вредителей. Кишечным действием обладают, по-видимому, системные ( внутрирастительные) инсектициды и акарициды. [36]
Согласно классификации Международного агентства по изучению рака ( МАИР), неорганические соединения мышьяка относятся к легочным и кожным канцерогенам. Есть основания также предположить, что лица, подверженные воздействию неорганических соединений мышьяка, чаще страдают ангиосаркомой печени и имеют больше шансов для возникновения ракового заболевания желудка. По данным исследований, случаи ракового заболевания дыхательных путей часто встречаются у лиц, работающих на предприятиях, где производят средства от насекомых, в состав которых входят арсенат свинца и ар-сенат кальция, а также у работников, обрабатывающих виноградные поля инсектицидом, содержащим неорганическую медь и соединения мышьяка, и у плавильщиков, имеющих контакт с неорганическими соединениями мышьяка и рядом других металлов. [37]
Канцерогенное действие мышьяка изучается в течение 100 лет. Группа экспертов МАИР признала, что существуют достаточные доказательства канцерогенности неорганических соединений мышьяка для кожи и легких человека. Высокий уровень смертности от рака легких зарегистрирован среди рабочих, подвергавшихся воздействию неорганического мышьяка при производстве и применении пестицидов, добыче золота и выплавке цветных металлов, особенно меди. Эти данные совпадают с основными результатами эпидемиологических исследова-яий. [38]
Какодилат натрия, как средство для лечения протозойных заболеваний, был вытеснен другими, более эффективными препаратами. В настоящее время он применяется лишь в ограниченной степени и для тех же целей, для которых служат неорганические соединения мышьяка. [39]
Соединения мышьяка, особенно неорганические, являются общепризнанными сильными ядами, хотя некоторые эксперименты над животными показывают, что отдельные соединения мышьяка в очень малых дозах могут в ряде случаев оказывать и благотворное влияние на организм. Наиболее токсичными являются растворимые соединения трехвалентного мышьяка. Неорганические соединения мышьяка почти полностью усваиваются организмом через желудочно-кишечный тракт, однако поглощение слаборастворимых форм, таких как триоксид мышьяка в зернистом состоянии, может идти замедленно. Проникая в организм через дыхательные пути, соединения мышьяка также почти полностью усваиваются, так как даже слаборастворимые формы, попав на слизистую оболочку респираторной системы, переносятся затем в желудочно-кишечный тракт и таким образом усваиваются. [40]
Разложение какодиловой кислоты протекает по двум направлениям [383]: окислительное деметилирование с образованием углекислоты и неорганических соединений мышьяка и восстановление до диметиларсина. Диметиларсин частично улетучивается в атмосферу и окисляется до окиси какодила и далее до какодиловой кислоты. Таким путем большая часть исходной какодиловой кислоты в конечном тоге переходит в неорганические соединения мышьяка. Это указывает на деметилирование какодиловой кислоты в растениях с образованием неорганических соединений мышьяка. [41]
Согласно классификации Международного агентства по изучению рака ( МАИР), неорганические соединения мышьяка относятся к легочным и кожным канцерогенам. Есть основания также предположить, что лица, подверженные воздействию неорганических соединений мышьяка, чаще страдают ангиосаркомой печени и имеют больше шансов для возникновения ракового заболевания желудка. По данным исследований, случаи ракового заболевания дыхательных путей часто встречаются у лиц, работающих на предприятиях, где производят средства от насекомых, в состав которых входят арсенат свинца и ар-сенат кальция, а также у работников, обрабатывающих виноградные поля инсектицидом, содержащим неорганическую медь и соединения мышьяка, и у плавильщиков, имеющих контакт с неорганическими соединениями мышьяка и рядом других металлов. [42]
Незначительные количества мышьяка находятся во многих тканях животного организма, особенно в щитовидной железе, коже, мозговой ткани. Из организма человека ежедневно выделяется около 0 5 мг мышьяка; физиологическое его значение до сих пор не установлено. Известно лишь, что в малых дозах, при длительном применении, возникают явления трофического характера. Неорганические соединения мышьяка действуют на кровяную ткань, стимулируют эригропоэз и тормозят лейкопоэз. Кроме mm, под влиянием мышьяка уменьшается выделение из организма угольной кислоты, азотистых продуктов и увеличивается отложение жиров; в связи с этим возрастает вес тела. Изменения в обмене веществ при действии мышьяка объясняются тем, что последний, связывая сульфгидриль-иые группы, входящие в состав дыхательных ферментов, препятствует пкиглнтсльным поо ессам в клетках. [43]
Разложение какодиловой кислоты протекает по двум направлениям [383]: окислительное деметилирование с образованием углекислоты и неорганических соединений мышьяка и восстановление до диметиларсина. Диметиларсин частично улетучивается в атмосферу и окисляется до окиси какодила и далее до какодиловой кислоты. Таким путем большая часть исходной какодиловой кислоты в конечном тоге переходит в неорганические соединения мышьяка. Это указывает на деметилирование какодиловой кислоты в растениях с образованием неорганических соединений мышьяка. [44]
Известно около 2000 видов растений, которые в форме экстрактов или порошков отпугивают или уничтожают вредителей. В сельском хозяйстве, садоводстве и особенно в складском хозяйстве в качестве инсектицидов все еще применяются некоторые природные соединения растительного происхождения, которые более подробно будут рассмотрены позже. Защита сельскохозяйственных растений, основанная сначала на практических наблюдениях, практикуется примерно с 1880 г. Тогда применяли только неорганические соединения мышьяка, фтора, селена, таллия, бора, сурьмы и меди. Эти вещества часто стоили дешево, так как представляли собой отходы или промежуточные продукты химической промышленности. [45]