Cтраница 3
Этилмеркурхлорид - устойчивое вещество и может сохраняться длительное время без разложения. Сильные окислители разрушают его с отщеплением углеводородного радикала и образованием неорганических соединений ртути. [31]
Пробу воздуха просасывают через сернокислый раствор КМпО4, в результате чего пары ртути, неорганические соединения ртути, а также большинство легко разлагающихся органических соединений ртути абсорбируются и экстрагируются. В присутствии труднее разлагающихся метилртутных соединений раствор КМпО4 после просасывания воздуха нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане. Ртуть определяют путем титрования раствором дитизона до определенного окрашивания, которое устанавливают параллельным титрованием при добавлении необходимого объема калибровочного раствора ртути. [32]
Для окисления органического комплекса требуется 2 г селитры на 1 л маточника, а для выделения изомеров сульфокислоты антра-хинона - 30 г селитры на 1 л маточника. После суточного отстоя маточника его направляют на нутч-фильтр 3 для отделения органической массы от неорганических соединений ртути, содержащихся в фильтрате. Фильтрат маточника в реакторе 4 обрабатывают раствором сульфида натрия для выделения сульфида ртути. После этого избыток сероводорода отдувают и поглощают раствором едкого натра, а маточник направляют на центрифугу 5 для отделения сульфида ртути от жидкой фазы. [33]
Изучены пестицидные свойства большого числа других неорганических соединений, но применяются в сельском хозяйстве и промышленности лишь немногие. Карбонат бария использовался для борьбы с грызунами, хлорид бария - для борьбы со свекловичным долгоносиком, неорганические соединения ртути применяли как протравители семян и инсектициды, но в настоящее время все эти соединения вытеснены более эффективными и экономически более выгодными органическими препаратами. Инсектицидом может служить тонко размолотый сили-кагель, действие которого основано на засорении органов дыхания насекомого. [34]
Изучены пестицидные свойства большого числа и других неорганических соединений, но применяются в сельском хозяйстве и промышленности лишь немногие. Например, карбонат бария использовался для борьбы с грызунами, хлористый барий для борьбы со свекловичным долгоносиком, неорганические соединения ртути употреблялись в качестве протравителей семян и инсектицидов, но в настоящее время эти соединения заменены более эффективными и экономически более выгодными органическими препаратами. [35]
Токсичность соединений ртути хорошо известна и необходимость соблюдать строгие меры предосторожности при работе с летучими и хорошо адсорбирующимися ртутьорганическимн соединениями была понята уже давно. Однако интенсивные исследования, вызванные катастрофой в Минамата и другими подобными инцидентами [209, 210], показали, что ртуть представляет особио опасность для окружающей среды, поскольку неорганические соединения ртути могут метилироваться в природных условиях, а многие мсгнлртутные соединение растворимы в воде, вследствие, чсю быстро распространяются в водных экосистемах. [36]
Неорганические соединения ртути ( красная окись ртути, двухлористая ртуть, желтая йодистая ртуть) и различные ее препараты ( например, ртуть с мелом) назначались внутрь. Они были, однако, оставлены, так как вызывали нежелательные желудочно-кишечные явления. [37]
В химической промышленности соединения ртути используются в качестве катализаторов. Соединения ртути применяются для изготовления красок для окраски подводной части морских судов, изготовления взрывчатых веществ, антисептиков дерева, протравителей семян в сельском хозяйстве. Амальгама серебра применяется в стоматологии, ряд неорганических соединений ртути издавна применяется в медицине как составная часть различных мазей. Из йодистых комплексных солей ртути находят применение K2HgJ4 как антисептик и Ва [ HgJJ-SHaO, водные растворы которой имеют плотность до 3 5 кг / см9 и используются ( в, качестве тяжелой жидкости) для разделения минералов. [38]
В 1956 году в районе залива Минамата ( Япония) были установлены случаи отравлений органическим соединением ртути - метиловой ртутью - отходом производства ацетальдегида, в процессе синтеза которого использовалась неорганическая ртуть. Заболевание было названо болезнью Минамата и связывалось с употреблением в пищу рыбы и крабов, отловленных в заливе с загрязненной водой. Имеется мнение о возможности синтеза метиловой ртути в водоемах при загрязнении их неорганическими соединениями ртути. Этот синтез может происходить при участии микроорганизмов, путем ферментного и неферментного метилирования. [39]
Для этой цели используются также спектральные и атомно-абсорбционные методы. В работе [74] определяли ртуть в промышленных водах колориметрически по реакции с ди-этилдитиокарбаматом меди. В этой работе были предложены методики определения различных форм ртути: общего содержания после разрушения органических веществ, содержания неорганических соединений ртути и содержания ртути в виде органических соединений по разности. [40]
Органические соединения ртути, особенно этил - и метил-производные соединения, токсичны. По-видимому, химической основой агрессивного действия является сродство ртути с серой, в частности с сероводородной группой ( S - Н) в белках. Кроме того, ртуть может прочно оставаться связанной с атомом углерода и в течение длительного времени представлять опасность для здоровья. В этом отношении она отличается от неорганических соединений ртути и фенилмеркуратов, при действии которых поражение почти всегда оказывается обратимым. Превращение сброшенной в воду ртути в метил - и этилпроизводные вызывается бактериями, присутствующими в детритах ( остатках растительных тканей) и осадках. В табл. 2.5.2 приводятся некоторые наиболее распространенные соединения ртути. [41]
Исключениями из указанных правил являются водород и литий в I группе элементов и бериллий во II группе. Здесь также наблюдается снижение порогов с увеличением порядковых номеров элементов в периодах рядов. В третьем ряду снижение идет в порядке: натрий, магний, аллюми-ний, в четвертом - калий, кальций, железо, кобальт, никель, в шестом - рубидий, стронций, цирконий, в седьмом - серебро, кадмий, в восьмом - цезий, барий, церий, платина. Только в девятом ряду наблюдается исключение из этого правила: ион свинца имеет более высокий порог, чем ион ртути, хотя его порядковый номер выше, чем у ртути. С другой стороны, из токсикологии известно, что неорганические соединения ртути токсичнее соединений свинца, что также должно было обусловить более низкое положение на рисунке свинца по отношению к ртути. Причина данного несоответствия неясна. [42]
Ртуть и ее соединения сильно ядовиты. Различие в действии соединений ртути тесно связано с их всасыванием, распределением и выделением из организма. Особенно токсичны хорошо растворимые и легко диссоциирующие соли ртути. Доза в 0 2 - 0 5 г растворимых солей ртути при попадании внутрь организма является смертельной. Органические соединения ртути также весьма токсичны. Как и неорганические соединения ртути, они относятся к тиоловым ядам, взаимодействуя с сульфгидрильными группами - SH белков, они разрушают активность основных ферментных систем. [43]
Хотя все ртутные соли ядовиты, многие из них используются медициной, и, пожалуй, это одно из самых древних их применений. Желтую окись ртути до сих пор применяют при лечении глазных и кожных заболеваний. Каломель Hg2Cl2, в молекуле которой по сравнению с молекулой сулемы есть один лишний атом ртути, - общеизвестное слабительное средство. Медицина использует также фосфорнокислые соли ртути, ее сульфат, йодид и другие. В наше время большинство неорганических соединений ртути постепенно вытесняются из медицины ртутными же органическими соединениями, неспособными к легкой ионизации и поэтому не столь токсичными и меньше раздражающими ткани. Органические антисептики на основе соединений ртути пригодны даже для обработки слизистых оболочек. Они дают не меньший лечебный эффект, чем неорганические соединения. [44]