Азотистое соединение - нейтральный характер
Cтраница 1
Азотистые соединения нейтрального характера с группой N - Н в цикле удерживаются на оксиде алюминия в соответствии с числом колец, элюирующихся в последовательности - производные индола, бензкарбазола. В целом бен-зологи пиррола по числу ароматических колец на полярных адсорбентах фракционируются плохо. Установлено, что замещенные по азоту алкилпроизводные индолы и карбазолы, которые могут присутствовать в нефти, при разделении на оксиде алюминия элюируются раньше, чем более удерживаемые N - Н - соединения. [1]
Известно, что азотистые соединения нейтрального характера достаточно широко представлены в нефтях - они составляют от 50 до 80 % общего азота нефтей. Однако имеется очень мало работ, посвященных их выделению и идентификации. [2]
Методов экстракционного выделения азотистых соединений нейтрального характера не существует. В работе не содержится сведений о наличии процессов окисления, хотя используется сильный окислитель. Отмечается потемнение продуктов после обработки хлорной кислотой. [3]
Весьма мало известно о химической структуре азотистых соединений нейтрального характера, присутствующих в нефтях и продуктах переработки горючих ископаемых. [4]
Во-вторых, функциональный групповой анализ показал, что азотистые соединения нейтрального характера представлены в исследуемых нефтях циклическими амидами кислот, их моно - и дизамещенными производными и, вероятно, нитрилами. В нефтях Кокайты и Ляль-Микара главным образом содержатся дизамещенные амиды кислот, в нефти Хаудага преобладают циклические амиды и их монозамещенные, а в нефти месторождения Кызыл-Тумшук - циклические амиды и их дизамещенные производные. [5]
Это свидетельствует о том, что основная масса азотистых соединений нейтрального характера, обычно содержащихся в смолистой части нефти, построена из молекул низкомолекулярных компонентов аналогичного типа. Подобное заключение ранее было сделано для высокомолекулярных азотистых оснований нефтей Верхне-Салымского, Салымского и Икилорского месторождений ( см. разд. [6]
К азотистым соединениям основного характера, которые изучены лучше, чем азотистые соединения нейтрального характера, относятся гомологи пиридина и хинолинов. При изучении этих соединений современными методами из бензинов и реактивных топ-лив калифорнийской нефти индивидуализированы пиридяны, хяноли-ны, изохиноляны, тетрагидрохянолины ( пирикданц), бензхиноляны, индоло - и карбазолохинолины, гидроксибензхинолины, 1 10-фенан-тролины, весьма небольшое количество анилинов. Приведенный перечень соединений иллюстрирует сложный состав нефтяных азотистых соединений основного характера. [7]
Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1 - 2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как правило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны по строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбциоп-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарепы, включающие алкилзамещенные структуры бензопроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с NS - и NOg-функциями, которые, по данным масс-снектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [8]
 |
Распределение азота, серы в нефтях СССР. [9] |
Между содержанием в нефтях сернистых, азотистых соединений, а также между азотистыми соединениями основного и нейтрального характера существует количественная связь. [10]
Значительная часть азота, примерно 60 - 80 % or общего содержания, приходится на долю азотистых соединений нейтрального характера. [11]
Приведенные реакции и легли в основу метода определения нейтральных азотистых соединений нефти, предложенного Гальперном, Безингер и Абдурахмановым [190] и заключающегося в том, что после восстановления алюмогидридом лития навески нефти или нефтепродукта в них потенциомет-рическим титрованием определяются как сумма образовавшихся аминов, так и содержание первичных, вторичных и третичных аминогрупп Используя эту схему на примере целого ряда нефтей, авторы убедительно показали, что азотистые соединения нейтрального характера в подавляющем большинстве случаев на 90 - 100 % восстанавливаются до аминов, причем если до восстановления авторы только в двух из исследованных нефтей обнаружили присутствие первичных и вторичных аминогрупп, то в результате реакции содержание этих аминов ( 2 - 4 % первичных и 2 - 6 % вторичных) установлено во всех изученных образцах. Все это позволило им высказать предположение, что нейтральные азотистые соединения нефтей являются замещенными амидами кислот. [12]
Из азотистых соединений нейтрального характера были обнаружены оба нафтонитрила. [13]
 |
Качество некоторых видов сырья каталитического крекинга. [14] |
В нефти и ее дистиллятах содержатся азотистые соединения основного характера, нейтральные и кислотного характера. Однако в процессе каталитического крекинга азотистые соединения кислотного и нейтрального характера также могут образовывать азотистые основания. Поэтому суммарное влияние всех азотистых соединений на процесс каталитического крекинга представляет практический интерес. [15]
Страницы: 1 2