Cтраница 1
Нейтральные азотистые соединения нефти представлены производными пиррола, например индолом, карбазолом, бензокарба-золом, ( см. рис. 1.9) и амидами кислот. Особым типом азотсодержащих соединений нефтей являются порфирины. Они содержат в молекуле четыре пиррольных кольца, соединенных мостиками, и встречаются в нефтях в форме металлокомплексов ванадия и никеля. [1]
Нейтральные азотистые соединения нефти представлены главным образом производными пиррола, индола и карбазола, а также амидами кислот. Производные пиррола алифатического ряда пока из нефти не выделены, хотя предположения об их существовании имеются. Ароматические производные гнррола - индол, карбазол и их гомологи - найдены и выделены из нефти. [2]
![]() |
Распределение азотистых соединений по фракциям нефти месторождения Вильмингтона. [3] |
Нейтральные азотистые соединения нефти представлены арилпроизводными пиррола и амидами кислот. [4]
Иными словами, нейтральные азотистые соединения нефти представлены главным образом третичными ароматическими амидами, где по крайней мере один из радикалов является ароматическим кольцом, с которым непосредственно связан атом азота. [5]
Для выяснения химической природы нейтральных азотистых соединений нефтей применен метод восстановления при помощи LiAlH4, причем было показано, что эти соединения представляют собой, по-видимому, амиды кислот. [6]
Приведенные реакции и легли в основу метода определения нейтральных азотистых соединений нефти, предложенного Гальперном, Безингер и Абдурахмановым [190] и заключающегося в том, что после восстановления алюмогидридом лития навески нефти или нефтепродукта в них потенциомет-рическим титрованием определяются как сумма образовавшихся аминов, так и содержание первичных, вторичных и третичных аминогрупп Используя эту схему на примере целого ряда нефтей, авторы убедительно показали, что азотистые соединения нейтрального характера в подавляющем большинстве случаев на 90 - 100 % восстанавливаются до аминов, причем если до восстановления авторы только в двух из исследованных нефтей обнаружили присутствие первичных и вторичных аминогрупп, то в результате реакции содержание этих аминов ( 2 - 4 % первичных и 2 - 6 % вторичных) установлено во всех изученных образцах. Все это позволило им высказать предположение, что нейтральные азотистые соединения нефтей являются замещенными амидами кислот. [7]
Поскольку в большинстве нефтей имеются свободные азотистые основания и поскольку все они содержат третичный атом азота, естественно было предположить, что имевшиеся в материнском веществе нефти первичные и вторичные амины и аминокислоты, как вещества более реакционноспособные, подверглись каким-то дальнейшим превращениям и возможно послужили источником для образования нейтральных азотистых соединений нефти. Такими нейтральными азотистыми соединениями являются, например, амиды: RCONHR и RCONR R, образование которых представляется вполне возможным как за счет аминокислот, так и за счет взаимодействия аминов с присутствующими обычно в нефтях карбоновыми кислотами. [8]
Поскольку в большинстве нефтей имеются свободные азотистые основания и поскольку все они содержат третичный атом азота, естественно было предположить, что имевшиеся в материнском веществе нефти первичные и вторичные амины и аминокислоты, как вещества более реакционноспособные, подверглись каким-то дальнейшим превращениям и возможно послужили источником для образо вания нейтральных азотистых соединений нефти. Такими нейтральными азотистыми соединениями являются, например, амиды: RCONHR и RCONR R, образование которых представляется вполне возможным как за счет аминокислот, так и за счет взаимодействия аминов с присутствующими обычно в нефтях карбоновыми кислотами. [9]
Приведенные реакции и легли в основу метода определения нейтральных азотистых соединений нефти, предложенного Гальперном, Безингер и Абдурахмановым [190] и заключающегося в том, что после восстановления алюмогидридом лития навески нефти или нефтепродукта в них потенциомет-рическим титрованием определяются как сумма образовавшихся аминов, так и содержание первичных, вторичных и третичных аминогрупп Используя эту схему на примере целого ряда нефтей, авторы убедительно показали, что азотистые соединения нейтрального характера в подавляющем большинстве случаев на 90 - 100 % восстанавливаются до аминов, причем если до восстановления авторы только в двух из исследованных нефтей обнаружили присутствие первичных и вторичных аминогрупп, то в результате реакции содержание этих аминов ( 2 - 4 % первичных и 2 - 6 % вторичных) установлено во всех изученных образцах. Все это позволило им высказать предположение, что нейтральные азотистые соединения нефтей являются замещенными амидами кислот. [10]