Cтраница 2
Для получения серу - и молибденсодержащих составов в смазочные масла вводят [ пат. США 4283295 ] продукт взаимодействия тетратиомолибдата аммония с основным азотистым соединением в таком соотношении, чтобы на 1 атом азота приходилось 0 01 - 2 00 атома молибдена; реакцию ведут в присутствии полярного промотора. [16]
Поэтому уменьшение степени извлечения основного азота по схеме 1 на второй ступени обработки образца хлористым водородом по сравнению со схемой 2, вероятно, связано с удалением из нефтяной системы низкомолекулярных, наиболее основных лигандов, благоприятствующих осаждению высокомолекулярных азотистых оснований вследствие увеличения поляризуемости донорно-акценторных связей образующихся комплексов. Из этого обсуждения ясно, что выделение азотистых оснований из нефтей желательно проводить по схеме 2 вследствие более высокой степени извлечения основных азотистых соединений и получения концентратов К с большим абсолютным содержанием основного азота. [17]
Азотистые соединения ( основные и нейтральные) могут быть извлечены обработкой нефтепродуктов 90 - 95 -ной серной кислотой. В процессе извлечения сульфидов экстракцией 86 - 91 -ной серной кислотой в экстракте сосредоточивается так - ie и азотистые соединения, которые могут быть выделены. Что ie касается основных азотистых соединений, то они достаточно полно и легко извлекается из нефтепродуктов 25 - 30 -ной серной кислотой. Таким путем можно получить главным образом гомологи пиридина и хинолинов. Дальнейшее разделение осуществляется дробной кристаллизацией, основанной на различной растворимости образовавшихся сернокислых солей азотистых оснований. [18]
В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Было доказано [174], что к нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакций крекинга, но даже при простой перегонке нефти. [19]
В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Рядом исследователей [15, 16, 25] доказано, что к числу нейтральных соединений относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакции крекинга, но даже при простой перегонке нефти. [20]
Почти ничего не известно об окисляемости нефтяных азотистых соединений и об их склонности к уплотнению при повышенной температуре в отсутствие кислорода. Твердо установлено, что примеси нефтяных азотистых соединений дезактивируют катализаторы, при помощи которых перерабатывают нефтяное сырье. Даже следы некоторых азотистых соединений нефтепродуктов отравляют катализаторы процессов риформин-га, полимеризации и изомеризации. Основные азотистые соединения оказывают специфически отравляющее влияние на гидрирующие катализаторы. При гидроочистке дизельного дистиллята лишь 75 - 85 % азотистых соединений превращается в аммиак. [21]
Наиболее распространенный тип металлсодержащих соединений нефти относится к полилигандным комплексам, где в качестве ли-ганда могут быть любые молекулы из широкой гаммы гетероорганиче-ских соединений. Такие комплексы образуются при координации атома металлов Fe, Co, V, Ni Cr, Zn и др. с атомами N, S, О гетерогенных соединений. Прочность комплексов определяется природой гетероато-ма и металла. В связи со специфичностью донорно-акцепторных взаимодействий соли двухвалентной ртути предпочтительнее образуют комплекс с насыщенными сульфидами, а одновалентной - с арилсуль-фидами; титан селективно взаимодействует с основными азотистыми соединениями и гораздо слабее - со многими другими гетеросоедине-ниями. [22]