Аналогичное молекулярное соединение
Cтраница 1
Аналогичные молекулярные соединения образуются при действии вторичных и третичных аминов, например диэтил - и триэтил-амина. [1]
 |
Образование смешанных кристаллов благородными газами. [2] |
Кроме этого, аналогичные молекулярные соединения других веществ с трехфтористым бором неизвестны, а столь большое колебание координационного числа вообще внушает некоторое сомнение. Поэтому существование данных соединений Никитин также не считал окончательно доказанным. [3]
При сплавлении моно - и полинитросоединений с основаниями образуются аналогичные молекулярные соединения и сольваты, но молекулярные соединения полифункциональных веществ окрашены более интенсивно и более стабильны, чем производные моно-нитросоединений. Хиноидные соединения мешают выполнению реакции, так как при сплавлении их с тетраметилдиаминодифенил-метаном или дифениламином образуются красные сольваты соответствующих молекулярных соединений, также обесцвечивающиеся при охлаждении. [4]
Какая степень сходства размеров и формы молекул сравниваемых веществ необходима для образования аналогичных молекулярных соединений, ответить может только опыт. Очевидно, этому требованию вполне удовлетворяют вещества, молекулы которых составлены из одинакового числа атомов и имеют одинаковую стехиометрическую формулу, как, например, изостерные вещества N. СО или N2O и СО2, которые чрезвычайно близки по целому ряду физических свойств. [5]
Если два вещества обладают сходными вандерваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. Закон распределения для систем газ - твердая фаза следует называть законом Никитина. [6]
Метод изоморфного соосаждения, разработанный Б. А. Никитиным, базировался на следующем правиле: если два вещества обладают сходными вандерваальсовскими силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью, и способны образовать друг с другом смешанные кристаллы. [7]
Путь к получению молекулярных соединений газов дает сформулированное Никитиным [117] правило аналогии: если два вещества обладают сходными вандерваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [8]
Мы видим, что радон соосаждается с кристаллами H2S - 2C0H5OH, причем константа распределения D действительно остается постоянной в пределах ошибок опыта. Следовательно, радон дает аналогичное молекулярное соединение Rn - 2C0H6OH, которое значительно устойчивее его гидрата [4], так как легко получается при комнатной температуре. В отличие от гидратов, соединения с фенолом плавятся конгруэнтно; возможно, что они могут существовать и в жидком состоянии. [9]
Изучение молекулярных соединений инертных газов может служить исходной точкой для выяснения закономерностей образования всего класса молекулярных соединений. Очень плодотворным в деле изучения молекулярных соединений и получении новых их представителей оказывается элементарное правило аналогии: если два вещества обладают сходными ван-дер-ваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [10]
Современная теория ван-дер-ваальсовых сил не позволяет еще произвести точный расчет энергии образования различных молекулярных соединений. Здесь более плодотворным может оказаться путь выявления групп аналогов среди веществ, образующих молекулярные соединения. Становясь на этот путь, мы можем, исходя из общих элементарных представлений, сформулировать следующее правило, которое мы назовем правилом аналогии: если два вещества обладают близкими ван-дер-ваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью. В пределах одной группы молекулярных соединений устойчивость будет тем больше, чем больше ван-дер-ваальсовы силы и чем меньше размеры частиц вещества. [11]
Существуют, невидимому, также соединения аргона с трехфтористым бором. Бут и Вильсон [ ], исследуя эту систему, нашли, что на диаграммах замерзания существует шесть максимумов, отвечающих соединениям одного атома аргона с 1, 2, 3, 6, 8 и 16 молекулами трехфтористого бора. Однако эти максимумы и находящиеся между ними эвтектики лежат в очень узком температурном интервале, от - 129 до - 135 С. Кроме этого, аналогичные молекулярные соединения других веществ с трехфтористым бором не известны, а столь большое колебание координационного числа. [12]
Кроме того, по второму требованию закона изоморфизма, для образования смешанных кристаллов двумя веществами необходимо, чтобы молекулы их имели сходные размеры, структуру и форму. Это же требование стоит у нас в правиле аналогии. Следовательно, одинаковые молекулярные соединения двух веществ, удовлетворяющие правилу аналогии, тоже должны быть изоморфны, так как молекулы этих соединений будут еще более сходны между собой, чем молекулы образующих их веществ. Поэтому к первоначальной редакции правила аналогии мы можем сделать очень существенное дополнение и сформулировать его окончательно следующим образом: если два вещества обладают сходными ван-дер-ваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [13]
В предыдущем сообщении ] 2 было показано, что при образовании молекулярного соединения H2S - 2C0H5OH ( путем воздействия газообразного сероводорода на твердый фенол) кристаллы этого соединения сероводорода изоморфно захватывают находящиеся в газовой фазе инертные газы - радон и аргон. Таким образом, методом изоморфного соосажде-ния было доказано существование новой группы соединений инертных газов, общей формулы М-2 СаН ОН. Однако предложенный автором [2] для изучения молекулярных соединений метод изоморфного соосаждения не позволяет определить обычные свойства получаемого соединения. Он дает величину константы распределения инертного газа между газовой фазой и кристаллами какого-либо соединения, изоморфного с соответствующим соединением инертного газа, и, вместе с тем, формулу этого соединения. С Н5ОН или СвН5СН3) аналогичные молекулярные соединения, способные, к тому же, образовывать друг с другом смешанные кристаллы. Для получения новых молекулярных соединений инертных газов очень плодотворным оказалось выведенное автором [3] элементарное правило аналогии: Если два вещества обладают близкими ван-дер-ваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [14]
В предыдущем сообщении ] 2 было показано, что при образовании молекулярного соединения H2S - 2C0H5OH ( путем воздействия газообразного сероводорода на твердый фенол) кристаллы этого соединения сероводорода изоморфно захватывают находящиеся в газовой фазе инертные газы - радон и аргон. Таким образом, методом изоморфного соосажде-ния было доказано существование новой группы соединений инертных газов, общей формулы М-2 СаН ОН. Однако предложенный автором [2] для изучения молекулярных соединений метод изоморфного соосаждения не позволяет определить обычные свойства получаемого соединения. Он дает величину константы распределения инертного газа между газовой фазой и кристаллами какого-либо соединения, изоморфного с соответствующим соединением инертного газа, и, вместе с тем, формулу этого соединения. С Н5ОН или СвН5СН3) аналогичные молекулярные соединения, способные, к тому же, образовывать друг с другом смешанные кристаллы. Для получения новых молекулярных соединений инертных газов очень плодотворным оказалось выведенное автором [3] элементарное правило аналогии: Если два вещества обладают близкими ван-дер-ваальсовыми силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать с третьим веществом аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью и способные образовывать друг с другом смешанные кристаллы. [15]
Страницы: 1