Металлоорганическое соединение - элемент
Cтраница 2
Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора - - атомом металла комплексного катализатора - и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию ( фиксацию) мономера на атоме металла. Катализатор Циглера состоит из соединений IV-VIII побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I - III главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана ( IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Однако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления ( например, Ti ( III)) и связан с углеводородным остатком сг-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti ( III) с образованием донорно-акцепторной связи. [16]
При этом используют специальные приемы обработки поверхности адсорбента, которые позволяют существенно ослабить адсорбцию путем устранения активных центров, что позволяет получать воспроизводимые результаты. Для разделения смесей хлоридов металлов предложено применять колонки, заполненные графитом, предварительно нагретым в токе хлора при 800 - 1000 С и затем в вакууме. Графитированную сажу с удельной поверхностью 8 5 м2 / г и силохром с удельной поверхностью 30 мг / г применяли для разделения металлоорганических соединений элементов IV В группы типа Alk3 - X-Y - Alk3 и Alk3 - X-Z-Y - Alk3 ( X и Y одинаковые или разные гетероатомы, a ZS, Se или Те), а также ряда гетероциклических соединений, содержащих атомы Si в цикле, и алкилсилильных производных тиофена. Графитированную сажу с удельной поверхностью 100 м2 / г обрабатывают предварительно водородом при 1000 С. Это позволяет блокировать активные центры, которые образованы поверхностными кислородными комплексами, всегда присутствующими на поверхности адсорбента. После такой обработки сажа становится вполне инертным твердым носителем. [17]
 |
Механические свойства ситаллов. [18] |
Стекольная технология заключается в формовании ( прессованием, выдуванием, прокаткой, центробежным литьем) изделий из высоковязкого расплава стекла, их отжиге и последующей термообработке для осуществления регулируемой кристаллизации, обеспечивающей получение микрокристаллической структуры и придающей специфические св-ва. По керамической технологии из расплава стекла вначале получают гранулят, к-рый измельчают и сушат, после чего в него добавляют термопластическую связку и из образовавшейся массы прессованием или шликерным литьем формуют изделия. Затем их спекают при высокой т-ре с одновременной кристаллизацией. По хим. способу минуют стадию варки стекла, используя вместо этого реакции гидролиза и конденсации металлоорганических соединений элементов, составляющих стекло, при т-ре ниже т-ры плавления стекольной шихты. [19]
В табл. 5 приведены значения коэффициентов разделения для наиболее вероятных примесей в алкильных соединениях индия, олова и галлия. Из этой таблицы видно, что коэффициент термодинамической активности близок к единице не только у систем, образованных металлоорганиче-скими соединениями элементов одной группы, но и элементов соседних групп. Для металлоорганических соединений алюминия коэффициент активности отличается от единицы, что объясняется их ассоциацией. Трудность разделения алкильных металлоорганических соединений элементов IV и V групп состоит в том, что трехвалентное состояние элементов V группы приводит к выравниванию молекулярного веса и уменьшению коэффициента разделения. [20]
Страницы: 1 2