Cтраница 1
Металлорганические соединения щелочных металлов - это твердые бесцветные вещества, весьма неустойчивые и легко самовоспламеняющиеся на воздухе. Работа с ними связана со значительными трудностями. [1]
Среди металлорганических соединений щелочных металлов особое место занимают литпйорганнческие соединения. Из бутадиена [13] в присутствии литийорганических соединений могут быть получены такие полимеры, в которых около 90 % мономерных единиц соединены друг с другом в 1 4-положении. [2]
При электролизе металлорганических соединений щелочных металлов на аноде образуются свободные радикалы. Так, при электролизе этилна-трия ( в диэтилцинке как растворителе) в случае применения свинцового анода образуется тетраэтилсвинец; газообразные продукты реакции представляют собой этан и этилен. [3]
Из licex металлорганических соединений щелочных металлов, пригодных в качестве компонентов для получения реагента, аллилнатрий вызывает наиболее быструю реакцию, приводящую к образованию полибутадиена наивысшей вязкости. Для всех натриевых производных олефинов с нормальной цепью углеродных атомов характерна та или иная активность и в случае реагента с длинной цепью углеродных атомов в молекуле получается большее отношение числа структур транс-1, 4 к числу 1 2-структур, чем в случае самого аллилнатрия. Применение бензилнатрия, имеющего строение, близкое к аллильному типу, приводит к продукту полимеризации, сходному по своей характеристике и выходу с тем, какой получается при использовании гексенилнатрия. [4]
В присутствии металлорганических соединений щелочных металлов активный центр образуется путем присоединения ме-таллорганического соединения к мономеру, а последующий рост цепи протекает за счет внедрения мономера по поляризованной связи металл-углерод. [5]
Для количественного расщепления связи металл - углерод, даже в случае металлорганических соединений щелочных металлов, иногда требуются более жесткие условия. [6]
Алкены, содержащие электроноакцепторные заместители, а также эпоксиды, полимеризуются в присутствии очень сильных оснований - металлорганических соединений щелочных металлов. По своему механизму анионная полимеризация отличается от катиоиной тем, что рост цепи осуществляется с участием карбанионов. [7]
Однако получаемые значения молекулярных весов различаются во много раз. В случае применения металлов для реакции инициирования первоначально должно образоваться металлорганичсское соединение из металла и диена, что требует известного времени. Металлорганические соединения щелочных металлов, например, растворимы в мономерах и, соответственно, в растворителях, благодаря чему устраняется индукционный период. Вследствие этого возможно лучшее использование растворимых металл-органических соединений, что позволяет сохранить очень низкую концентрацию катализатора и обеспечить легкую дезактивацию его. [8]