Серусодержащее соединение - нефть
Cтраница 1
Серусодержащие соединения нефти довольно легко подвергаются гидрированию с разрушением связи между атомами серы и углерода, так как энергия этой связи в 1 5 раза меньше, чем связи С-С. Кроме того, в катализаторном комплексе на поверхности MoS2 энергия связи серы и углерода составляет 23 кДж / моль, что примерно в 10 раз меньше, чем энергия связи С-С в этом комплексе. [1]
Серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны и представлены меркаптанами, сульфидами, полисульфидами и производными тиофена. Структура основной части сернистых соединений, сосредоточенных в высококипящих и остаточных фракциях нефтей, пока изучена недостаточно и часто носит гипотетический характер. Элементарная сера и сероводород не являются непосредственно компонентами нефти, хотя иногда в нефтях встречаются. Так, элементарная сера содержится ( от 0 0001 до 0 1 % масс) лишь в нефтях, связанных с известняковыми или сульфатно-доломитовыми отложениями, а в нефтях песчаных отложений ее нет. Растворенный сероводород в нефтях встречается довольно часто. [2]
 |
Примерное распределение ( в % серы по фракциям сернистых и высокосернистых нефтей СССР. [3] |
Серусодержащие соединения нефти неравномерно распределены по ее фракциям. [4]
Экстракция серусодержащих соединений нефти из средних ди-стиллятных фракций жидким сернистым ангидридом ( при температуре ниже нуля), анилином, этиленгликолем и этиленгликоль-диацгтатом также не дала положительных результатов, так как наряду с сернистыми соединениями извлекаются и арены. [5]
Наиболее стабильны серусодержащие соединения нефтей песчаных отложений, наименеестабильны сернистые соединения известняковых нефтей. Возраст нефти и содержание в ней сернистых соединений не сказываются на их стабильности. [6]
Основная доля серусодержащих соединений нефти приходится на так называемую остаточную серу, не определяемую стандартными методами. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. [7]
 |
Примерное распределение ( в % серы по фракциям сернистых и высокосернистых нефтей СССР. [8] |
Основная часть серусодержащих соединений нефти имеет большую молекулярную массу и высокую температуру кипения. Поэтому от 70 до 90 % всех серусодержащих соединений концентрируется в мазуте и гудроне. [9]
 |
Примерное распределение ( в % серы по фракциям сернистых и высокосернистых нефтей СССР. [10] |
По химическому строению Серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях встречаются: сера - растворенная или в коллоидном состоянии, растворенный сероводород, меркаптаны ( тиолы), сульфиды ( тиоэфиры), полисульфиды, циклические сульфиды, производные тиофена. Кроме того, в нефтях, особенно в смолисто-асфальтеновой части, содержатся очень сложные соединения, включающие серу, азот, кислород. [11]
В настоящее время идентифицировано более 250 серусодержащих соединений нефти. Строение и структура основной части сернистых соединений, сосредоточенных в смолисто-асфальтеновых компонентах, пока достаточно не изучены и часто носят гипотетический характер. [12]
Схематически ход анализа на содержание серы и различных типов сернистых соединений представлен на приводимой ниже диаграмме. Такой анализ удобнее производить не с сырой нефтью, а с ее дестиллатом, причем, однако, надо учитывать, что целый ряд простейших сернистых соединений, обнаруженных в нефтяных дестиллатах, отнюдь не предсу-ществует в самой исходной нефти, а образуется лишь при ее перегонке. Это явствует уже из того обстоятельства, что запах неочищенного нефтяного дестиллата обыкновенно бывает сильнее, неприятнее, чем запах исходной нефти. Вместе с тем нередко в дестиллате можно обнаружить такие сернистые соединения ( сероводород и др.), которые не открываются в исходной нефти. Образование подобного рода сернистых соединений при перегонке нефти может быть связано либо с распадом каких-то более сложных серусодержащих соединений нефти, либо, наоборот, с их синтезом в результате взаимодействия элементарной серы с нефтяными углеводородами. [13]
Схематически ход анализа на содержание серы и различных типов сернистых соединений представлен на приводимой ниже диаграмме. Такой анализ удобнее производить не с сырой нефтью, а с ее дестиллатом, причем, однако, надо учитывать, что целый ряд простейших сернистых соединений, обнаруженных в нефтяных дестиллатах, отнюдь не предсу-ществует в самой исходной нефти, а образуется лишь при ее перегонке. Это явствует уже из того обстоятельства, что запах неочищенного нефтяного дестиллата обыкновенно бывает сильнее, неприятнее, чем запах исходной нефти. Вместе с тем нередко в дестиллате можно обнаружить такие сернистые соединения ( сероводород и др.), которые не открываются в исходной нефти. Образование подобного рода сернистых соединений при перегонке нефти может быть связано либо с распадом каких-то более сложных серусодержащих соединений нефти, либо, наоборот, с их синтезом в результате взаимодействия элементарной серы с нефтяными углеводородами. [14]
Страницы: 1