Cтраница 2
Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает по первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, по-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции по мере гидрирования наиболее реакционноспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр диффузионного торможения реакции при очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером пор более 10 нм. [16]
Сероочистка высококипящего исходного сырья, которое может содержать тиофены, осуществляется гидрогенолизом сераорганиче-ских компонентов до сероводорода, который затем химически сорбируется окисью цинка. В процессе, разработанном в фирме Ай-Си - Ай, стадия сероочистки осуществляется на кобальт-молибденовом катализаторе и на окиси цинка. Окись цинка, уложенная на первой полке сероочистного аппарата, имеет два назначения: катализатора и абсорбента, поскольку наиболее реакционноспособные соединения серы разлагаются в углеводороды и сероводород, который затем абсорбируется. Тиофены и другие оставшиеся соединения гидрируются до сероводорода на кобальт-молибденовом катализаторе, уложенном на второй полке аппарата, и затем сероводород абсорбируется на окиси цинка, находящейся на выходе из аппарата. [17]
Современный уровень технологии очистки позволяет снизить содержание серы в газе месторождений с ее высоким содержанием до необходимых пределов. Тонкую очистку природного газа проводят в две или три ступени. При трехступенчатой очистке на I ступени поглотитель на основе окиси цинка имеет две функции: катализатора и адсорбента, так как наиболее реакционноспособные соединения серы ( меркаптаны, сульфиды и дисульфиды) разлагаются на углеводороды и сероводород, который затем адсорбируется. [18]
Американская конференция государственной службы гигиены труда периодически публикует списки предельно допустимых концентраций десятков соединений - летучих жидкостей, твердых веществ и газов. Теоретически все они должны рассматриваться как потенциальные объекты анализа методом газовой хроматографии. Однако большинство опубликованных работ по газохрама-тографическому анализу вредных примесей в воздухе посвящено определению лишь нескольких из этих соединений. Это объясняется отчасти тем, что только немногие из перечисленных веществ считаются действительно опасными загрязнителями воздуха. Кроме того, некоторые из наиболее реакционноспособных соединений, встречающиеся в малых концентрациях, с трудом определяются методом газовой хроматографии из-за адсорбционных эффектов в колонках и пробоотборных устройствах. К счастью, проблема борьбы с адсорбцией реакционноспособных газов в колонках постепенно решается. [19]