Cтраница 1
Растительные фенольные соединения представляют собой чрезвычайно пеструю группу органических соединений, весьма неоднородную по химическому строению. Их структурное разнообразие обусловливает тот факт, что в систематике органических соединений они распределяются по отдельным группам родственных соединений, в результате чего утрачиваются общий подход и целостная характеристика этой важной группы природных соединений. Поэтому основным критерием, по которому мы будем систематически отличать эти соединения от всех прочих природных веществ, будет наличие фенолъною гидроксила. [1]
Растительные фенольные соединения встречаются в мономерной форме, причем в свободном или чаще связанном с сахаридами виде. Химические соединения фенолов с сахарами представляют собой гликозиды, в которых сахаридная часть представлена главным образом простейшими сахарами ( преимущественно гексозами), а именно глюкозой и пентозанами, и реже дисахаридами и олигосахаридами. Фенольные соединения являются несахаридной составной частью этих гликозидов, так называемыми агликонами. Значительно реже встречаются сахара, связанные эфирной связью в основном с фенолкар - боксильными соединениями. [2]
Многие растительные фенольные соединения интересны с фармакологической и терапевтической точек зрения. Наличие фенольного гидроксила обусловливает биологическую активность данного соединения, его растворимость в воде и способность проникать через клеточные стенки. Скопление гидроксильных групп в молекуле не является необходимым для биологической активности. [3]
Молекулы растительных фенольных соединений часто содержат углеродный скелет типа С с двумя бензольными ядрами, в которых находится более двух фенольных гидроксилов, поэтому многие из них можно обозначить как полиоксифенолы, если они существуют в мономерной форме; полимеры мы будем именовать полифенолами. [4]
Весьма распространенной группой растительных фенольных соединений, экстрагируемых из древесины хвойных и лиственных пород и многих недревесных растений, являются флавоноиды. Наиболее распространенные флавоноиды имеют в основе структуру флавана, в которой пропановая цепь участвует в образовании шестичленного кислородного гетероцикла. Эти соединения классифицируют по структуре гетеро-цикла и входящим в него функциональным группам. На схеме 14.10 приведены структурные формулы наиболее важных представителей - катехи-на, лейкоцианидина, дигидрокверцетина и кверцетина, относящихся, соответственно, к флаван-3 - олам, флаван-3 4-диолам, флаванонолам и фла-ванолам. [5]
Обычно для разделения растительных фенольных соединений применяют следующие способы хроматографии: а) на колонках; б) на бумаге; в) тонкослойную; г) газовую. [6]
При исследовании строения растительных фенольных соединений часто пользуются реакциями их расщепления. Образующиеся продукты, чаше всего простые фенольные соединения, дают довольно сложные смеси, которые удается разделить подходящими способами, преимущественно хроматографическими, но окончательные продукты получают лишь в таких количествах, что для их идентификации нельзя воспользоваться классическими методами. [7]
Опубликованы спектральные данные еще для очень многих растительных фенольных соединений. [8]
Фенилпропановый С6 - Сз-углеродный скелет встречается также и в сочетании с фрагментами ацетатного происхождения. Соответствующие строительные блоки участвуют в биосинтезе многих растительных фенольных соединений. Особое место в ряду этих соединений занимает группа флавоноидов, а также стильбены, биосинтез которых обсуждался в разделе, посвященном ацетатному пути биосинтеза [6] ( см. гл. [9]
В ацетатном механизме биосинтеза следует различать две ступени: возникновение основной фенольной структуры и - во второй фазе - ее разнообразных структурных вариантов. Основной углеродно-кислородный скелет, однако, еще перед циклизацией может подвергнуться вторичному структурному изменению, что позволяет распространить эту гипотезу на образование разнообразных природных фенольных соединений. Были исследованы многие типы реакций образования фенолов с применением радиоактивного ацетата в качестве исходного продукта, и при этом были получены достаточно весомые доказательства реальности ацетатного механизма. Три молекулы уксусной кислоты в активированном состоянии соединяются по типу голова - хвост, и такие удлиненные звенья конденсируются затем с какой-либо другой природной кислотой в поли-р-кетосоединение. Последнее может образоваться либо альдольной конденсацией, либо С-аци-лированием циклических неароматических промежуточных продуктов, из которых затем возникают первичные фенольные продукты и далее растительные фенольные соединения. [10]