Cтраница 4
![]() |
Зависимость скоростей реакций различных нуклеофилов с п-нит. [46] |
Аналогичным образом в реакциях фосфорсодержащих соединений, например, хлорангидрида О О-дифенилтиофосфорной кислоты, скорость хорошо соответствует значениям р / С0 кислород - или серусодержащих нуклеофилов [185] ( рис. 5 - 27), несмотря на то что реакция проводилась в / npem - бутаноле. Смысл кривизны на рис. 5 - 27 неизвестен, хотя для этой среды с низкой диэлектрической проницаемостью большое значение должно иметь существование ионных пар. Высокая скорость реакции фторид-иона с диизопропил-хлорфосфатом [182] ( в этаноле) должна быть связана с большим вкладом кулоновского члена в энергию Р - F - связи. Нуклеофиль-ный порядок по отношению к / г-нитрофенилфосфату [186] определяется главным образом электростатическим отталкиванием из-за большего отрицательного заряда на этом эфире; например, пиридин в 30 раз более реакционноспособен, чем гидроксил-ион. [47]
Эффективность противоизносного действия некоторых фосфорсодержащих соединений также связывается с их термической или гидролитической устойчивостью. [48]
В статье Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижным атомом водорода, помещенной в книге 19, авторы Пудовик А. Н., Гурьянова И. В. и Ишмае-ва Э. А. приводят практически исчерпывающий материал по данному вопросу. [49]
Условия разделения некоторых смесей фосфорсодержащих соединений приведены в табл. 28 Приложения. [50]
В статье Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижным агомом водорода, помещенной в книге 19, авторы Пудовик А. Н., Гурьянова И. В. и Ишмае-ва Э. А. приводят практически исчерпывающий материал по данному вопросу. [51]
Двуокись углерода, сероводород и фосфорсодержащие соединения необратимо абсорбируются поверхностью молекулярных сит и поэтому не определяются. [52]