Cтраница 1
Простые бинарные соединения, как С1Н, ОН2, NH3, CH4, называют соединениями первого порядка. Далее, к соединениям первого порядка причисляют и те, которые могут быть произведены от соединений указанного выше типа путем простого замещения. [1]
Простые бинарные соединения, как СШ, ОНа, NHs, СШ называют соединениями первого порядка. Далее, к соединениям первого порядка причисляют и те, которые могут быть произведены от соединений указанного выше типа путем простого замещения. [2]
При образовании простых бинарных соединений элементы III группы в степени окисления 3 имеют секстет валентных электронов. [3]
В случае простых бинарных соединений галогенов с водородом НХ наблюдается постепенное усиление кислотности с увеличением размеров атома галогена. [4]
Главы V - VIII посвящены структурам простых бинарных соединений, образуемых двумя компонентами. [5]
Только в последней главе книги рассматривается кристаллохимия наиболее простых бинарных соединений. Здесь основной акцент сделан на согласовании кристаллохимических данных с диаграммами состояния бинарных систем, на выявлении различных форм образования в них твердых растворов. Особенно детально эти вопросы рассмотрены в металлических сплавах и интерметаллидах. [6]
В-X, X-X, В-В, М - В, М - М и М - Х) был приписан один из максимумов, что ведет к гораздо большей неопределенности, чем в случае более простых бинарных соединений. Кроме того, здесь отсутствует симметрия, присущая бинарным соединениям 1 - 1-валентного типа, благодаря которой распределения М - М и X-X оказываются очень близкими. Поэтому любой вывод относительно структуры расплавов-соединений типа МтВХ является гора здо менее надежным, чем для галогенидов щелочных металлов. [7]
Эти отклонения от стехиометрии объясняются наличием дефектов решетки. Очевидно, что простое бинарное соединение АВ будет нестехиомзтрическим в том случае, напримгр, если в решетке А содержатся вакансии, а в решетке В их не имеется. Если же определенные положения в междуузлиях заняты в основном атомами А, о кристалл окажется нестехиометрическим с избытком А. [8]
В различных соединениях отклонения от стехиометрии связаны с возникновением дефектов того или иного вида. Например, для одного простого бинарного соединения MX отклонения от стехиометрии могут быть вызваны дефектами на подрешетке М ( Ум и MJ), для другого - дефектами на подрешетке X ( Vx и Х), а для третьего - дефектами Шоттки ( Ум и Vx) - В каждом конкретном случае появляются те дефекты, энтальпия образования которых имеет наименьшее значение. Однако в большинстве случаев неизвестны ни значения энтальпий. [9]
Современная неорганическая химия представляет собой научную дисциплину, построенную на великом физико-химическом законе природы - периодическом законе Д. И. Менде-леев а, дающем ей не только внутреннюю логику взаимных связей самых разнообразных химических превращений, но и строгую классификационную систему изложения фактов. Широкое использование физической химии привело к тому, что часто стираются границы менаду общей и неорганической химией, с одной стороны, и физической химией - с другой. Поскольку закон Д. И. Менделеева основывается прежде всего на обобщении свойств простых бинарных соединений, особенное внимание в неорганической термохимии было привлечено к исследованию именно простых молекулярных форм. [10]
Однако наличие девяти групп ( вместо восьми) противоречило существованию прочных восьмиорбитальных конфигураций, которые хорошо отражали первоначальные менделеевские октеты. После того, как для инертных газов были установлены прочные химические соединения, например, CsXeF7, SbXeFlt и другие, в которых ксенон проявляет валентность 6, концепция об элементах с нулевой валентностью потеряла смысл. Более внимательное рассмотрение химических свойств платиновых металлов и тяжелых инертных газов позволило установить для них некоторые общие черты, а именно: малую химическую активность; способность к образованию комплексных соединений, более прочных, чем простые бинарные соединения; проявление валентности 2, 4 и 6; сложные оптические ( электронные) спектры. [11]
Большие и важные группы соединений, которые могут существовать только в кристаллическом состоянии, включают комплексные галогениды и оксиды, кислые и основные соли и гидраты. В частности, один из важных результатов изучения кристаллических структур состоит в признании того, что не-стехиометрические соединения не являются редкостью, как это некогда полагали. С одной стороны, это определение охватывает все случаи изоморфного замещения и все виды твердых растворов, включая такие, состав которых покрывает всю область от одного чистого компонента до другого. Для химика-неорганика больший интерес представляет тот факт, что многим простым бинарным соединениям свойственны диапазоны составов, зависящие от температуры и способа приготовления. Нестехиометрия подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии; она может приводить к возникновению полупроводимости и каталитической активности. Примеры нестехиометрических бинарных соединений включают много оксидов и сульфидов, часть гидридов и промежуточные твердые растворы внедрения атомов С и N в металлы. Более сложными примерами могут служить различные комплексные оксиды со слоистыми и каркасными структурами, такие, как бронзы ( разд. [12]
Точка зрения Д. И. Менделеева в основном сохраняет свое значение и в настоящее время. Имеющиеся новые факты и представления, которых не было во времена Менделеева, еще более рельефно подчеркивают невозможность сколько-нибудь строгого разграничения простых и комплексных соединений. Достаточно указать, что одно и то же соединение, в зависимости от термодинамических условий, в которых оно находится, может быть причисляемо то к категории простых, то к категории комплексных соединений. Например, хлористый натрий в парообразном состоянии состоит из отдельных молекул NaCI; в этом случае он представляет собой простое бинарное соединение. Если же взять ту же соль в кристаллическом состоянии, то, как показывает рентгеновский анализ, мы имеем дело с высокомолекулярным комплексным соединением ( NaCl) n, в котором каждый ион натрия симметрично окружен шестью ионами хлора, а каждый ион хлора - шестью ионами натрия. [13]
Точка зрения Д. И. Менделеева в основном сохраняет свое значение п в настоящее время. Имеющиеся новые факты и представления, которых не было во времена Менделеева, еще более рельефно подчеркивают невозможность сколько-нибудь строгого разграничения простых и комплексных соединений. Достаточно указать, что одно и то же соединение, в зависимости от термодинамических условий, в которых оно находится, может быть причисляемо то к категории простых, то к категории комплексных соединений. Например, хлористый натрий в парообразном состоянии состоит из отдельных молекул NaCl; в этом случае он представляет собой простое бинарное соединение. Если же взять ту же соль в кристаллическом состоянии, то, как показывает рентгеновский анализ, мы имеем дело с высокомолекулярным комплексным соединением ( NaCl) n, в котором каждый ион натрия симметрично окружен шестью ионами хлора, а каждый ион хлора - шестью ионами натрия. [14]
Необходимо лишь всестороннее обсуждение наиболее общих аспектов, которое может служить руководством для более полного ознакомления с предметом. Такое содержание оправдывает название статьи, несмотря на то, что большая часть изложения ограничена окислами. Учитывая систематику связи между химическими элементами и факторы, которые количественно определяют связь в простых молекулах, газообразные моноокиси следует считать ( по крайней мере в настоящее время) наиболее удобными объектами исследования главным образом потому, что для них имеется больше данных, чем для какой-либо другой группы веществ. Что же касается рассмотрения связи и электронных свойств твердых веществ, то, вероятно, было бы более полезно изучить сначала простые бинарные соединения состава 1: 1 и твердые растворы двух таких соединений, образованных типичными металлами, с одной стороны, и типичными неметаллами, с другой стороны. Однако дефекты, которые появляются в окислах при высоких температурах, делают возможным их изучение, поскольку теории дефектов основаны также на взаимодействии ближайших соседей. [15]