Cтраница 3
Приведенные выше примеры ясно показывают, что очевидное структурное родство целевого соединения и его возможных предшественников ( как в сходстве тропинона с циклогептаноном у Вилыптеттера) совсем не обязательно ведет к наилучшей стратегии синтеза. Тщательный анализ целевой структуры, общей картины расположения и характера ее функциональных групп может привести к разработке нетривиальной и гораздо более эффективной альтернативы. [31]
Соответствующие синтетические примеры расположены далее в порядке возрастания размера цикла целевых соединений. В некоторых случаях дополнительно показаны синтетические возможности, возникающие в результате раскрытия цикла. [32]
Приведенные выше примеры ясно показывают, что очевидное структурное родство целевого соединения и его возможных предшественников ( как в сходстве тропинона с циклогептаноном у Вилыптсттера) совсем не обязательно ведет к наилучшей стратегии синтеза. Тщательный анализ целевой структуры, обшей картины расположения и характера ее функциональных групп может привести к разработке нетривиальной и гораздо более эффективной альтернативы. [33]
Поскольку исходные соединения обычно имеют неразветвленный скелет, наличие в целевом соединении третичных и четвертичных углеродных атомов заставляет выбирать стратеп. Аналогичным образом наличие в целевой молекуле трехчленных или четырехчленных циклов вынуждает делать выбор стратегических связей, ориентируясь на те реакции, с помощью которых эти циклы могут быть получены. [34]
Необходимо подавлять подобные побочные реакции и пытаться перевести весь С14О2 в целевое соединение. Это достигается тем, что работают в вакууме, при отсутствии кислорода; реакции проводят при низких температурах и в очень разбавленных растворах. В отличие от обычных методов работы с применением избытка одного из веществ здесь берут стехиометрические количества участвующих в реакции веществ. [35]
Второй подход к построению дерева синтеза состоит в том, что целевое соединение расчленяют на более простые компоненты не по многим, а лишь по наиболее подходящим связям, которые могут быть созданы известными синтетическими реакциями. Определять наиболее перспективные направления антитетического разъединения целевой молекулы помогают некоторые правила, основанные на опыте химиков-синтетиков. [36]
Для большинства процессов в руднотермических электропечах температуры диссоциации окислов и образования целевых соединений лежат в пределах 1 500 - 2 000 С; при плавке ферровольфрама температура рабочей зоны приближается к 3 000 С ( температура восстановления окислов вольфрама значительно ниже температуры его плавления 3390 С); графитизация углерода осуществляется при температуре около 2 500 С. [37]
Планирование синтеза заданного сложного соединения целесообразно начинать с конца, двигаясь от целевого соединения к исходным. Для целевого соединения ABCD ( см. схему) выбирают ближайшие более простые. Для каждого предшественника операция нахождения еще более простых предшественников повторяется до тех пор, пока она не приведет к соединениям, синтез которых хорошо отработан, или к готовым продажным препаратам. [38]
Выделение в набор лишь ограниченного числа потенциальных стратегических связей заметно сокращает число предшественников целевого соединения и облегчает работу по составлению плана синтеза. [39]
Поэтому нужно соблюдать осторожность в дозировке трнэтиламина, чтобы свести к минимуму загрязнение целевых соединений продуктами фрагментации. [40]
Первым этапом ретросинтетического анализа является анализ последней стадии, которая ведет к получению целевого соединения. При этом определяют возможный предшественник, который может выступать как исходное состояние на этой последней стадии - первый предшественник. Соответствующая стадия в методе ретросинтетического анализа называется ретросинтетической стадией. [41]
Недостатком данного способа является получение на конечной стадии трех изомеров, вследствие чего выделение целевого соединения затруднено. [42]
Рассмотренный ретросинтетический анализ позволяет обнаружить конструктивные синтетические стадии, необходимые для построения основного скелета целевого соединения, но только в виде генеральной синтетической схемы без уточнения деталей. Чтобы превратить ее в рабочий план, нужно еще ввести пропущенные промежуточные ретроны и трансформы, отвечающие трансформациям функциональных групп, введению и удалению защит, слоном, доработать стратегическую концепцию до уровня последовательности конкретных тактических решений. [43]
Рассмотренный ретросинтетический анализ позволяет обнаружить конструктивные синтетические стадии, необходимые для построения основного скелета целевого соединения, но только в виде генеральной синтетической схемы без уточнения деталей. Чтобы превратить ее в рабочий план, нужно еще ввести пропущенные промежуточные ретроны и трансформы, отвечающие трансформациям функциональных групп, введению и удалению защит, словом, доработать стратегическую концепцию до уровня последовательности конкретных тактических решений. [44]
Рассмотренный ретросинтетичсский анализ позволяет обнаружить конструктивные синтетические стадии, необходимые для построения основного скелета целевого соединения, но только в виде генеральной синтетической схемы без уточнения деталей. Чтобы превратить ее в рабочий план, нужно еще ввести пропущенные промежуточные ретроны и трансформы, отвечающие трансформациям функциональных групп, введению и удалению защит, слоном, доработать стратегическую концепцию до уровня последовательности конкретных тактических решений. [45]