Линейный агрегат
Cтраница 2
Упорядоченность в расположении макромолекул ближнего порядка в аморфных полимерах приводит к образованию структурных элементов. В аморфных полимерах существует два пути образования структур: 1) гибкие макромолекулы сворачиваются в сферические частицы ( клубки) - глобулы и 2) малоподвижные макромолекулы образуют линейные агрегаты - пачки. Длина пачек значительно превосходит длину отдельных цепей, пачки состоят из десятков и сотен макромолекул. В определенных условиях глобулы могут контактировать между собой ( это явление подобно слиянию капель жидкости) и образовывать частицы большего размера - глобулярные структуры, состоящие из десятков или сотен, а иногда и тысячи макромолекул. Размеры этих структур могут колебаться в широких пределах; в высокоэластических полимерах могут образовываться большие глобулярные структуры, в полимерах с жесткими макромолекулами, как правило, лишь очень малые. Из таких глобулярных структур построены, например, фенолоформальдегидные полимеры и блочный поливинилхлорид. [16]
 |
Схема параллельной укладки отдельных частей молекул и дальнейшего структурообразования из них. [17] |
Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Возможно, что одна молекула может одновременно принимать участие в образовании двух или большего числа таких структурных элементов. Период существования этих линейных агрегатов, как и их размеры, определяется гибкостью макромолекул, соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия и теплового движения и может колебаться в пределах от Ю-4 с до и-скольких часов. [18]
Такая модель отражает и положение, существующее в ионе Н9О [92, 93], в котором быстрые переносы протона могут происходить без повторной структурной перегруппировки, включающей все молекулы воды, при условии что перенос происходит только внутри комплекса, содержащего четыре атома кислорода. Подобный подход был использован недавно Джирером и Виртцем [159], которые использовали представления Эйкена [89, 160] о стехиометрической ассоциации воды. Авторы предполагают, что эффективные переносы протона могут происходить только в линейных агрегатах воды, образованных водородными связями, а не в замкнутых кольцевых структурах, которые не могут вносить заметный вклад в перенос заряда под действием поля. [19]
ДНК зрелых частиц имеет, как известно, линейную форму. В отличие от линейной ДНК Т - четных фагов ДНК фага А, при освобождении из вириона самопроизвольно образует либо кольца, либо линейные агрегаты. Это свидетельствует о том, что ДНК фага А, имеет липкие концы, соединяющиеся друг с другом за счет специфического спаривания оснований. [21]
 |
Схема параллельной укладки отдельных частей молекул и дальнейшего структурообразования из них. [22] |
Кроме глобулярных надмолекулярных структур полимеров широко распространены линейные. Возможно, что одна молекула может одновременно принимать участие в образовании двух или большего числа таких структурных элементов. Отдельные участки той же молекулы, соединяющие эти элементы, остаются в неупорядоченных областях полимера. Период существования этих линейных агрегатов, как и их размеры, определяется гибкостью макромолекул, соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия и теплового движения и может колебаться в пределах от 10 - 4 с до нескольких часов. [23]
Молекулы РНК в агрегатах лучше защищены от гидролиза. Для того чтобы агрегаты образовывались достаточно быстро, подходящие молекулы РНК должны встретиться за время т, существенно меньшее, чем продолжительность фазы вымирания, которую можно считать равной одному дню. Это может быть достигнуто путем компартментализации. Если она реализуется в результате попадания молекул пра - РНК в водную среду между частицами глины, занимающую объем порядка размеров клетки V - 10 - 13 см3, то время, необходимое для образования агрегата, можно оценить из коэффициента диффузии. По оценке Куна образование линейного агрегата из 20 молекул пра - РНК требует 1 час. В этом случае трехмерная диффузия заменяется одномерной. [24]
Страницы: 1 2