Cтраница 2
Алкилы и арилы магния и цинка, равно как и алкил - и арилсодержащие реактивы Гриньяра, например про-пилмагнийхлорид, и соответствующие соединения цинка особенно эффективны в комбинации с тетрахлоридами, оксихлоридами иацетилаце-тонатами титана и циркония. Если реактивы Гриньяра или другие металлоорганические соединения получают в эфире, то перед введением катализатора в реакцию к нему добавляют углеводородный растворитель, а эфир отгоняют. [16]
В соответствии с ярко выраженным стремлением к образованию ковалентных связей ртуть образует большое число металлоргани-ческих соединений, в основном типа R2Hg и RHgX, устойчивых к воздействию влаги и воздуха. Соответствующие соединения цинка и кадмия неустойчивы и обычно более реакционноспособны. [17]
Его соединения - бесцветны или окрашены в желтый цвет. Все они похожи на соответствующие соединения цинка. [18]
По сравнению с аналогичными соединениями цинка кадмий-органические соединения обладают меньшей реакционной способностью по отношению к донорам протонов. Свойства многих из них аналогичны свойствам соответствующих соединений цинка. [19]
Как показали наши исследования, при отсутствии достаточного избытка реактива кобальт практически не соосаждается с тетрароданомеркуроатом меди. Ввиду меньшей растворимости тетрароданомеркуроата меди в сравнении с соответствующим соединением цинка, в перую очередь, титруется медь, активность маточного раствора остается постоянной, так как кобальт практически не соосаждается с Cu [ Hg ( CNS) J. После того, как медь оттитрована, начинает осаждаться цинк, при этом соосаждается и кобальт. Активность маточного раствора уменьшается и становится равной нулю после того, как весь цинк оттитрован. [20]
II) следует очень малый полный эффект 7з 4 0 2, по-видимому, говорят в пользу представления, что комплексы ртути ( II) при присоединении более чем двух лигандов перестраиваются из линейной конфигурации в тетраэдрическую. Возникает совсем другой вопрос, могут ли относительно непрочные тетраэдрические соединения ртути ( II) ( подобно соответствующим соединениям цинка и кадмия) превратиться далее в октаэдрические соединения. В этом отношении заслуживает внимания то, что Вейц с сотрудниками [96] из растворов соли ртути ( II), содержащих этилендиамин, выделили перхлорат триэтилендиаминртути ( II) и что Вест [2] считает доказанным им, что шесть молекул воды в Hg ( ClO4) 2X X 6Н2О расположены октаэдрически вокруг иона металла. Это фактически ведет к предположению, что ион ртути ( II) обладает тремя различными координационными числами, соответствующими линейной, тетраэдрической и октаэдрической конфигурациям соответственно и что первоначальное различие между одним характеристическим и одним максимальным координационными числами недостаточно для всех случаев. [21]
II) следует очень малый полный эффект Г3 4 0 2, по-видимому, говорят в пользу представления, что комплексы ртути ( II) при присоединении более чем двух лигандов перестраиваются из линейной конфигурации в тетраэдрическую. Возникает совсем другой вопрос, могут ли относительно непрочные тетраэдрические соединения ртути ( II) ( подобно соответствующим соединениям цинка и кадмия) превратиться далее в октаэдрические соединения. В этом отношении заслуживает внимания то, что Вейц с сотрудниками [96] из растворов соли ртути ( II), содержащих этилендиамин, выделили перхлорат триэтилендиаминртути ( II) и что Вест [2] считает доказанным им, что шесть молекул воды в Hg ( ClO4bX X 6Н2О расположены октаэдрически вокруг иона металла. Это фактически ведет к предположению, что ион ртути ( II) обладает тремя различными координационными числами, соответ - - ствующими линейной, тетраэдрической и октаэдрической конфигурациям соответственно и что первоначальное различие между одним характеристическим и одним максимальным координационными числами недостаточно для всех случаев. [22]
В соответствии с ярко выраженным стремлением к образованию ксвалентных связей ртуть образует большое число металлоргани-чсских соединений, в основном типа R. Соответствующие соединения цинка и кадмия неустойчивы и обычно более реакционноспособны. Необычайно высокая устойчивость соединений ртути не свидетельствует о высокой прочности связей, которые, наоборот, не очень прочны ( обычно 13 - 52 ка 1 / мо. [23]
Подобно соединениям меди и никеля [613], он растворим в диэтиловом эфире, бензоле и других органических растворителях. Экстракционно-фотомет-рический метод определения кобальта диэтилдитиокарбамина-том в присутствии посторонних элементов описан на стр. Диэтилдитиокарбаминат применяется [1264] для отделения кобальта ( и никеля) при анализе цинковых руд и электролитов. Метод основан на нерастворимости диэтилдитиокарбаминатом кобальта ( и никеля) в аммиаке, в то время как соответствующее соединение цинка растворимо. [24]
Ртуть в подгруппе IIB стоит несколько обособленно. Она отличается от двух других членов аномально высоким потенциалом ионизации, большим положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала и меньшей реакционной способностью. Большая энергия ионизации ртути объясняется проникновением электронов в б52 - состоянии глубже к ядру не только за экран яз 5d10 -, но и под 4 / 14-подуровень электронов. Одновременно с возрастанием устойчивости внешней электронной пары из-за увеличения размера Sd-орбитали возрастает, по сравнению с цинком и кадмием, способность ртути к комп-лексообразованию. Связь в соединениях ртути в значительной степени ковалентна. Это проявляется, в частности в способности ее образовывать большое количество ртутноорганиче-ских соединений. Соединения ртути значительно более устойчивы, чем соответствующие соединения цинка и кадмия. [25]