Cтраница 4
В алифатических аминах, четвертичных соединениях и N-окисях общей формулы RR R NO связывающие и несвязывающие орбитали расположены более или менее тетраэдрически вокруг атома азота, который поэтому следует рассматривать как атом, находящийся в р3 - гибридизации или в состоянии, близком к этому. Трехчленный гетероцикл этиленимин ( CHa NH представляет собой, естественно, исключение. Связи С - С - N и С - N - С в этой треугольной молекуле образуют углы, близкие к 60 ( 1 047 рад), и, как и в случае циклопропана и эпоксиэтана, эти связи образуются с участием изогнутых МО. Тот выигрыш в стабильности этой молекулы, который получился бы, если бы она приняла плоскую конфигурацию, необходимую для максимальной делокализации свободной пары электронов, по-видимому, отчасти компенсируется затратой энергии, необходимой для перевода азота из sp3 - в sp2 - cocio - яние. Но, с другой стороны, более плоское расположение связывающих орбиталей является энергетически предпочтительным в тех случаях, когда азот связан с двумя или тремя фенильными кольцами, поскольку наличие дополнительных циклов делает возможной очень значительную делокализа-цию свободной пары. [46]
Существенную роль при оценке активности четвертичных соединений играют процессы адсорбции. Четвертичные соединения, адсорбируясь на поверхности стекла, металла и аналогичных материалов, образуют пленки, обладающие бактерицидными свойствами. Надо думать, что на первом этапе бактерицидного действия происходит адсорбция четвертичного соединения микробной клеткой, обладающей большой поверхностью со специфическими свойствами. Гейл и Тейлор [99] показали, что в результате такой адсорбции повышается проницаемость клеточной мембраны и в конечном счете происходят разрыв мембраны и высвобождение лизина и глутаминовой кислоты. Другие исследователи методом электронной микроскопии установили, что сначала происходит сжатие протоплазмы, а затем разрушение стенки клетки. Поэтому более вероятным является предположение, что гибель клетки - следствие инактивации энзимов, участвующих в энергетическом обмене и ведающих, например, окислительными процессами. [47]