Cтраница 4
Из рассмотренных выше примеров видно, что хотя растворимость AgCl ( 1 25 10 - 5) и меньше растворимости Ag2CrO4 ( 1 3 - 10 -), но ПРА. Это объясняется тем, что при вычислении ПРАгаСг04 концентрация ионов Ag возводится в квадрат, тогда как при вычислении ПРлгс1 она берется в первой степени. Из этого следует, что судить о сравнительной растворимости каких-либо соединений по величинам их произведения растворимости можно только в тех случаях, когда формулы сравниваемых соединений однотипны. [46]
В первом случае влияние превращения, в особенности при небольшом тепловом эффекте, может. Однако при значительном тепловом эффекте превращение нередко приводит к изменению степени подобия веществ. Во втором случае компенсации не будет и влияние фазового перехода может быть более существенным. То же относится и к фазовым переходам сравниваемых соединений. [47]
Влияние температуры на ЛЯ / характеризуется в основном теми же закономерностями, что и влияние ее на АЯ других химических реакций. Метод однотипных реакций может применяться и в атом случае для соответствующих расчетов. Специфические особенности реакций образования из простых веществ проявляются прежде всего в том, что при разных температурах аналогия в свойствах простых веществ не всегда в одинаковой степени отвечает аналогии в свойствах однотипных соединений. Это нередко требует более внимательно оценить степень однотипности как сравниваемых соединений, так и простых веществ. [48]
При рассмотрении вопроса о влиянии фазовых изменений простых веществ на соотношения ДЯ / следует различать случаи, когда данный элемент является общим для сравниваемых соединений и когда он входит в состав только одного из них. В первом случае влияние превращения, в особенности при небольшом тепловом эффекте, может при сопоставлении в той или другой степени взаимно компенсироваться. Однако при значительном тепловом эффекте превращение нередко приводит к изменению степени подобия веществ. Во втором случае компенсации не будет и влияние фазового перехода может быть более существенным. То же относится и к фазовым переходам сравниваемых соединений. [49]
Метод однотипных реакций может применяться и в этом случае для соответствующих расчетов. Специфические особенности реакций образования из простых веществ проявляются прежде всего в том, что при разных температурах аналогия в свойствах простых веществ не всегда в одинаковой степени отвечает аналогии в свойствах однотипных соединений. Это нередко требует более внимательно оценить степень однотипности как сравниваемых соединений, так и простых веществ. [50]
Силу кислот и оснований в протонных растворителях, таких, как вода, можно адекватно выразить значениями констант кислотности и основности по Бренстеду - Лаури. Поскольку сольватированный катион водорода является сильнейшей кислотой, которая может существовать в протонных растворителях ( см. разд. Более сильное основание реагирует с катионом водорода и образует более слабую кислоту. Кроме того, значения р / Ск и рК0 для кислот и оснований часто могут быть скоррелированы со значениями электроотрицательности и с индуктивным влиянием, особенно если сравниваемые соединения построены одинаково. [51]
В рентгенограммах смешанных кристаллов, содержащих 29 % молибдата церия, не было обнаружено новых линий: они показали сдвиг линий, характеризующих решетку чистого молибдата кальция. Возможно, что эти смешанные кристаллы имеют тот же тип строения, как и гриммовские смешанные кристаллы нового рода, и обладают теми же свойствами. Однако минимальная концентрация катионов, при которой они еще могут образоваться, будет значительно ниже, чем у гриммовских, так как здесь обе соли имеют общий анион. Повидимому, к тому же типу относятся и смешанные кристаллы CaF2 - YF3 и аналогичные им системы. В начале этой статьи мы уже говорили о том, что Гольдшмидт чисто формально различает три рода изоморфизма. Они отличаются между собой числом и распределением зарядов ионов у сравниваемых соединений. Однако мы имеем теперь основание полагать, что изоморфизм первого рода отличается от остальных двух не только формально, но и по способу изоморфного замещения и по свойствам смешанных кристаллов. Изоморфизм второго и третьего рода, напротив, отличается только формально, а способы замещения и свойства смешанных кристаллов в этих случаях одинаковы. [52]