Cтраница 2
Ароматические углеводороды, выделенные адсорбционным методом из фильтратного парафина, по значению удельной дисперсии и формуле среднего ряда также отнесены к моноциклическим ароматическим соединениям. [16]
Понижение остаточного давления от 150 до 25 мм рт. ст. ( от 19990 до 3333 я / ж2) при 375 С понижает в гудроне, получаемом из смеси татарских нефтей, содержание па-рафино-нафтеновых соединений от 32 25 до 3 57 вес. Одновременно снижается содержание моноциклических ароматических соединений от 8 13 до 3 57 вес. Содержание полициклических ароматических соединений увеличивается от 17 3 до 26 1 вес. [17]
Понижение остаточного давления от 150 до 25 мм рт. ст. ( от 19 990 до 3333 н / м2) при 375 С понижает в гудроне, получаемом из смеси татарских нефтей, содержание па-рафино-нафтеновых соединений от 32 25 до 3 57 вес. Одновременно снижается содержание моноциклических ароматических соединений от 8 13 до 3 57 вес. Содержание полициклических ароматических соединений увеличивается от 17 3 до 26 1 вес. [18]
Последнее достаточно убедительно объясняет выход моноциклических ароматических соединений при дезалкилировании полиалкилбензолов. [19]
Полностью определены все ароматические соединения, выкипающие до 190, выделены 31 алкилбензол и один углеводород, содержащий конденсированные кольца, - бензольное и циклонарафиновое - индан. Кроме того, выделено из керосинового и легкого газоплевого погонов 16 моноциклических ароматических соединений, в том числе 9 алкилбензолов и 7 ароматических углеводородов, содержащих циклопарафиновые кольца. [20]
Таким образом, данные, касающиеся фенилирования нафталина, неполны и отчасти противоречивы. По этой причине, а также в связи с тем обстоятельством, что поведение нафталина является промежуточным между простыми моноциклическими ароматическими соединениями, с одной стороны, и полициклическими системами, с другой, требовалось более углубленное изучение данного вопроса. [21]
Возможности использования УФ-спектроскопии также весьма ограничены, поскольку для успешного анализа и иденти -; фикации спектра необходимо, чтобы пик поглощения примеси обязательно попадал в область остаточного поглощения основ-I ного компонента. Однако во многих конкретных системах ( например, ароматические примеси в алифатических соедине - ] ниях или полициклические примеси в моноциклических ароматических соединениях) УФ-спсктроскопия вес же позволяет выявить примеси при очень низких концентрациях. [22]
При переходе к моноциклической ароматической и особенно к парафино-циклопарафиновой фракции различие между нефтями начинает проявляться весьма отчетливо. В более широких пределах колеблется общая цикличность особенно у парафино-циклопарафиновой ( от 0 6 до 2 4) фракции и соотношение ароматических и цикло-парафиновых колец в фракции моноциклических ароматических соединений. [23]
По составу и свойствам ароматическая и, особенно, парафино-цик-лопарафиновая группы углеводородов разных нефтей различаются весьма отчетливо. В более широких пределах колеблются общая цикличность, особенно у парафино-циклопарафиновой фракции ( от 0 6 до 2 4), и соотношение ароматических и циклопарафиновых колец во фракции моноциклических ароматических соединений. [24]
При переходе к моноциклической ароматической и особенно к пара-фино-циклопарафиновой фракции различие между разными нефтями проявляется весьма отчетливо. В более широких пределах колеблется общая цикличность, особенно у парафино-циклопарафиповой фракции ( от 0 6 до 2 4), и соотношение ароматических и циклопарафиновых колец во фракции моноциклических ароматических соединений. [25]
Индивидуальные особенности химической природы каждой нефти проявляются в этих двух фракциях очень рельефно. Так например, по показателю алифатичности парафино-циклопарафиновой фракции бавлинская нефть ( 12 2) резко выделяется из всех исследованных нефтей, за ней следуют битковская и туймазинская ( 5 4 - 4 8), ромашкинская, сагайдакская и рад-ченковская ( 3 2 - 2 6) нефти. Фракции моноциклических ароматических соединений нефтей различаются главным образом соотношением ароматических и циклопарафино-вых колец в молекуле; что касается колебаний в общей цикличности и степени алифатичности, то они невелики. Важным показателем для характеристики химической природы нефти является соотношение в ее составе различных групп высокомолекулярных углеводородов. Так, например, все три девонские нефти ( туймазинская, ромашкинская и бавлинская) имеют довольно близкий групповой состав, а именно, по 38 - 40 % парафино-нафтеновой и бициклоароматической фракций и 14 - 19 % моноциклической ароматической фракции. [26]
![]() |
Схема классификации циклических структур углеводородов. [27] |
Применение типового анализа к более высокомолекулярным образцам но многих случаях дает плодотворрые результаты, но иногда присутствие соединений смешанных типов может служить помехой. На рис. 17, заимствованном из работы [8], показан ряд возможных циклических структур углеводородов, иллюстрирующий сложность масс-спектра, который получился бы, если бы в смеси присутствовали все эти типы. Однако при отделении моноциклических ароматических соединений от смеси при помощи адсорбции состав смеси значительно упрощается, так что по исходным массам можно определить, какие алкилбензолы присутствуют в разделяемых фракциях. [28]
По данным, авторов первой из этих работ [15], крекинг декалина дает фрагменты С4 и циклические Се, которые могут превращаться путем перераспределения водорода либо в олефины, либо в насыщенные углеводороды. Реакция крекинга сопровождается образованием изодекалинов, которые в свою очередь могут дать пропан, пропилен и моноциклический нафтен. Эта реакция выражена сильнее, чем образование моноциклических ароматических соединений. Однако при низшей температуре опытов ( 400) получено около 17 % моноциклических нафтенов, причем одним из этих углеводородов был метилциклопентан. Представляет интерес образование значительных количеств нафталина; авторы [15] полагают, что этот частный продукт мог скорее образоваться из тетралина, чем непосредственно из декалина. Как отмечено позднее [4], большая склонность декалина подвергаться крекингу по сравнению с ци-клогексаном, несомненно, связана с наличием в молекуле декалина двух третичных углеродных атомов по сравнению с имеющимися в циклогексане только вторичными атомами. [29]
Соответствующие данные, характеризующие процентное содержание атомов углерода в молекуле ароматического соединения, вполне отвечают выводам, только что сделанным. Однако есть и отличия. Так, в нефти А ( Фаскен) содержится 70 % моноциклических ароматических соединений, а не 100 %, как в предыдущем случае. Для данных такого рода, полученных в результате подсчетов, это несоответствие не является необычным. В нефти В ( Бэглей) ароматические соединения состоят примерно поровну из моноциклических и би-циклических соединений, или, возможно, из смеси их с небольшой примесью трициклических ароматических соединений. Нефти Н ( Гейдан), М ( Хастингс) и К ( Мейн Пасс) все еще рассматриваются как содержащие трициклические ароматические соединения. Нефть D ( Коколин) находится ниже 100 % - ной линии бициклических соединений, поэтому она отличается меньшим содержанием трициклических соединений. Однако здесь представляет интерес то, что нефть с весьма парафинистым лигроином, по-видимому, имеет трициклические соединения ароматического ряда в легком керосине. [30]