Cтраница 4
Следует принять во внимание, что здесь идет речь только об относительных энергиях трех конкурирующих реакций для одного и того же ароматического соединения. Различные замещенные ароматические соединения, конечно, отличаются друг от друга по своей энергии. [46]
Какие электронные эффекты обусловливают смещение электронной плотности в замещенных ароматических соединениях. [47]
Резкая полоса при длине волны несколько больше 3 3 мк указывает на присутствие олефинов или соединений бензольного ряда. В области 4 9 - 6 мк находятся полосы, характерные для замещенных ароматических соединений или являющиеся обертонами колебаний винильной и винилиденовой групп. Резкие полосы в области 6 0 - 6 7 мк указывают на присутствие олефинов, соединений бензольного ряда и сопряженных соединений. Олефины не имеют полос в области 6 6 - 6 8 мк, а дают их обычно при К меньше 6 15 мк. [48]
Изучены спектры гидроперекисей п-цимола, n - нитрокумола, р-изопропилнаф-талина и перекисей ди - ( n - нитрокумила) и ди - ( р-изопропилнафтила) в области 700 - 3600 см-1. На основании сравнения со спектрами известных гидроперекисей ( трет-бутила и кумола) и соответствующих замещенных ароматических соединений произведены отнесения основных полос поглощения. [49]
Теперь предупредим читателя, что мультиплетность реагента в возбужденном состоянии в фотореакциях, представленных в табл. 30, 33 и 34 и рассмотренных в тексте, в некоторых случаях, определена неточно: они могут быть либо синглетами, либо триплетами. Поэтому мы выдвигаем в качестве рабочей гипотезы, что низшее синглет-ное и высшее триплетное состояния замещенных ароматических соединений возникают вследствие промотирования электрона с ВЗМО на НСМО. При таком допущении правило региоселектив - тгоети: для-оптимизации фотохимического барьера применимы к реакциям как синглетов, так и Триплетов Для окончательной идентификации реащионноспособных возбужденных состояний замещенных ароматических молекул в рамках развитой здесь методологии придется проделать большую работу по улучшению предложенных правил региоселективности. [50]