Cтраница 2
Настоящая работа представляет собой продолжение и дальнейшее развитие работ по каталитическому превращению кислородсодержащих гетеро-циклов в циклы с иными гетероатомами. Эта реакция, открытая одним из нас [1 ] в лаборатории органической химии академика Н. Д. Зелинского, была всесторонне изучена на большом числе пяти - и шестичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений с одним гетероатомом. [16]
Большое значение имеет способность эфирных и гидрок-сильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами ( разд. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот - и кислородсодержащие гетероциклические соединения. [17]
В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь C-F чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа CF3 в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Они показали, что при соблюдении определенных условий - наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора SbF5, - группа CF3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. [18]
Часть энергии возбуждения всегда расходуется на развитие бе-зызлучательных переходов, поэтому В. У нелюминссцирующих молекул квантовый выход либо равен, либо блинок к нулю. Вещества, способные к флуоресценции ( люминофоры), обладают определенными особенностями химического строения. К ним относятся по-лицикличсские ароматические углеводоро ы и многие азот - и кислородсодержащие гетероциклические соединения. По мере увеличения степени сопряжения в люминофоре наблюдается длинноволновый сдвиг как спектра возбуждения, так и спектра флуоресценции. Одновременно с этим имеет место увеличение квантового выхода. В случае изомерных ароматических углеводородов с одинаковым числом ядер почти всегда спектры флуоресценции линейных полициклических систем смещены в сторону длинных волн по сравнению со спектрами аналогичных нелинейных систем. Так, длина волны в максимуме спектра флуоресценции антрацена равна 400 им, а фенантрена - 350 нм; тстрацена 480 нм, а бешантрацена - 380 нм. [19]
Вещества, приведенные в табл. I-XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. XVI-XX дают обзор некоторых других методов алкилирования. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [20]
Вещества, приведенные в табл. [ - XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры монокарбоновых кислот и монопитрилы. XVI - - XX дают обзор некоторых других методов алкидирования. В пределах каждой таблицы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, причем сначала помещены моноалкшшные производные, а затем лиалкильнме. Среди моноалкилытых прпинводных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Ллкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помешены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем - случае замещающие группы расположены и порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклическис производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или болыпес Т1исло гстероатомов. [21]
Вещества, приведенные в табл. I-XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры моиокарбоновых кислот и мононитрилы. XVI-XX дают обзор некоторых других методов алкилирования. В пределах каждой таблицы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, причем сначала помещены моноалкильные производные, а затем диалкильные. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [22]
Вещества, приведенные в табл. I-XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. XVI-XX дают обзор некоторых других методов алкилпрования. В пределах каждой июлицы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, причем сначала помещены моноалкильныс производные, а затем диалкильные. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [23]