Насыщенное гетероциклическое соединение

Cтраница 1

Насыщенные гетероциклические соединения по спектральным свойствам близки к алифатическим и поглощают свет в настолько коротковолновой области ( ХМакс200 им), что не имеют значения для аналитической фотометрии. Поглощение ароматических гетероциклических соединений зависит от электроотрицательности гетероатома. В ряду 5-членных гетероциклических соединений - фуран, пиррол, тиофен - электроотрицательность и ароматичность соединения возрастает; параллельно максимум поглощения сдвигается в красную область. [1]

Фрагментация насыщенных гетероциклических соединений, также относящихся к типу R-X-R, подчиняется перечисленным выше закономерностям. Молекулярные ионы таких соединений несколько более стабильны, чем производных с нециклической структурой, а их распад протекает с преимущественным отщеплением радикала ( или водорода) от а-атома углерода с образованием стабильного циклического иона. Так, в случае 2-метилпиперидина максимальный пик соответствует потере метильной группы, тогда как для 3-метилпиперидина вероятность такого процесса значительно ниже. Потеря алкильной группы ( а-рас-спад), стоящей у гетероатома, совсем не характерна для таких соединений. [2]

Среди насыщенных гетероциклических соединений, содержащих азот, этиленимин I ( другие названия его-азиридин, азациклопропан, димети-ленимин [1]) представляет простейший член гомологического ряда, включающего также триметиленимин, пирролидин и пиперидин. [3]

Большинство насыщенных гетероциклических соединений обладает теми же свойствами, что и обычные алифатические соединения. Поэтому можно ожидать, что растворимость не будет значительно меняться при переходе от нециклических к соответствующим циклическим молекулам. Однако для насыщенных гетероцик-лов обычно наблюдается более или менее заметное повышение растворимости. Причиной этого является, вероятно, пониженная интенсивность теплового движения циклического соединения. Вследствие некоторой жесткости циклического соединения облегчается приближение молекул воды к гетероатому. Еще больше отличаются растворимости тетрагидропирана и метилбутилового эфира. [4]

Среди насыщенных гетероциклических соединений с пятичлен-ными циклами наиболее изучены по дипольным моментам 1 3-ди-оксоланы. Замена двух метиленовых групп на кислородные атомы приводит к образованию барьера псевдовращения. В то же время для 2-алкокси - - 1, 3-диоксоланов более вероятна конформация полукресла. [5]

Энергетическая диаграмма граничных молекулярных орбиталей бензола, фурана, пиррола и тиофена. [6]

В насыщенных гетероциклических соединениях - тетрагидрофуране, тет-рагидротиофене и пирролидине - дипольный момент определяется вкладом только ст-остова. В каждой из этих молекул гетероатом является отрицательным концом диполя, что обусловлено более высокой электроотрицательностью атомов кислорода, серы и азота по сравнению с атомом углерода. [7]

Длинноволновое поглощение насыщенных гетероциклических соединений обычно вызывается п - о - переходами. Азотсодержа-щие содинения поглощают при больших длинах волн, ирм их кислородные изомеры, так как неподеленные электроны кислорода находятся на более низко расположенных уровнях. [8]

Повышенная селективность насыщенных гетероциклических соединений может быть объяснена тем, что гетероатом в них проявляет лишь отрицательный индукционный эффект, в то время как в молекулах с частичным ароматическим характером электро-ноакцепторное действие гетероатома ослабляется противоположно направленным мезомерным 7И: эффектом. Однако если электрофильный центр находится вне цикла, то более селективными оказываются ненасыщенные гетероциклические растворители: фурфуриловый спирт более селективен, чем тетрагидрофурфуриловый, а Л - ( р - цианэтил) пиррол - по сравнению с цианэтильным пирролидиновым производным. [9]

В ряду простых эфиров насыщенных гетероциклических соединений основные направления распада могут инициироваться локализацией заряда на гетероатоме цикла. [10]

Таким образом, спектры поглощения насыщенных гетероциклических соединений в первом приближении подобны спектрам поглощения замещенных алифатических соединений, содержащих гетероатомы. [11]

Аналогично - в III отделе описание начинается с наиболее насыщенных гетероциклических соединений. [12]

Аналогичная зависимость наблюдается и для многих других эпициклических, а также насыщенных гетероциклических соединений. [13]

Селективность пятичленных насыщенных гетероциклических. [14]

Таким образом, к наиболее эффективным разделяющим агентам относятся ненапряженные пяти - и шестичленные насыщенные гетероциклические соединения с двумя-тремя гетероато-мами ( О, N, S) и сильным электроноакцептоуным заместителем, находящимся в сопряжении с электрофильным центром. [15]

Страницы: 1 2