Жидкостное соединение
Cтраница 2
Элементы без жидкостного соединения, в которых два различных электрода погружены в один и тот же раствор электролита. [16]
Чтобы избежать жидкостных соединений, в общем случае следует выбирать электрод сравнения, обратимый по одному из ионов раствора. Однако может оказаться, что такой электрод или трудно изготовить, или он невоспроизводим, или его вообще не существует. А может случиться, что рассматриваемый раствор имеет такой сложный состав, что неизбежны побочные реакции. Тогда нужно выбрать надежный электрод сравнения, находящийся в соответствующем растворе, и соединить его с рассматриваемым раствором с помощью жидкостного контакта. При этом оценка возникающих потенциалов жидкостного соединения вносит меньше неопределенности, чем использование ненадежного электрода сравнения. [17]
 |
Проточное жидкостное соединение.| Влияние концентрации соединительного раствора КС1 на потенциал ЕЛ элемента с переносом. [18] |
Экспериментальные исследования жидкостных соединений, образованных растворами разных ионов, ограничиваются в основном растворами НС1 и КС1 с применением соединительного раствора и в его отсутствие. [19]
Чтобы избежать жидкостных соединений, в общем случае следует выбирать электрод сравнения, обратимый по одному из ионов раствора. Однако может оказаться, что такой электрод или трудно изготовить, или он невоспроизводим, или его вообще не существует. А может случиться, что рассматриваемый раствор имеет такой сложный состав, что неизбежны побочные реакции. Тогда нужно выбрать надежный электрод сравнения, находящийся в соответствующем растворе, и соединить его с рассматриваемым раствором с помощью жидкостного контакта. При этом оценка возникающих потенциалов жидкостного соединения вносит меньше неопределенности, чем использование ненадежного электрода сравнения. [20]
Элементы без жидкостного соединения реализуются в случаях, когда оба электрода находятся в растворе одного и того же состава. В подобных элементах электроды обычно обратимы по отношению к ионам противоположного знака. [21]
Элементы без жидкостного соединения, содержащие смесь электролитов, были впервые применены Харнедом [7], который исследовал влияние растворов хлористого калия различной концентрации на коэффициент активности 0 1 М раствора соляной кислоты. Один из выводов, сделанный Харнедом на основании этих измерений, состоял в том, что коэффициент активности, а также относительное парциальное молярное теплосодержание данного сильного электролита в растворе другого электролита являются прежде всего функцией общей концентрации электролита или, как показали Льюис н Рендалл, общей ионной силы. Этот вывод находится в соответствии с основными уравнениями теории междуионного притяжения, поскольку в эти уравнения всегда входит I. После этих работ и возникновения теории междунонного притяжения были выполнены весьма обширные исследования электродвижущих сил элементов со смесями электролитов. [22]
Элементы без жидкостных соединений были использованы Ватчелдером и Шмидтом [65] для определения диссоциации аланина, аспарагшювой кислоты, аргинина и орнитина в растворах хлоридов калия, натрия и бария. [23]
Элементы без жидкостных соединений были использованы Батчелдером и Шмидтом [65] для определения диссоциации аланина, аспарагиновой кислоты, аргинина и орнитина в растворах хлоридов калия, натрия и бария. [24]
 |
Влияние концентрации соединительного раствора КС1 на потенциал. д элемента с переносом. [25] |
Экспериментальные исследования жидкостных соединений, образованных растворами разных ионов, ограничиваются в основном растворами НС1 и КС1 с применением соединительного раствора и в его отсутствие. [26]
Разность потенциалов жидкостного соединения возникает вследствие того, что каждый тип ионов первоначально диффундирует независимо друг от друга с некоторой характерной скоростью. Возникающая при этом разность потенциалов ускоряет более медленно движущиеся ионы и тормозит более быстрые. По достижении равновесия катионы и анионы диффундируют с одинаковыми скоростями. [27]
Для получения устойчивого жидкостного соединения предложен специальный вспомогательный каломельный электрод. Воздух, попавший между трубкой солевого мостика и наружной трубкой, сжимается, так как давление внешнего раствора больше. [28]
Элементы с жидкостным соединением, в которых электроды находятся в двух разных растворах, соединенных жидкостным соединением или солевым мостиком. Эти элементы могут быть либо концентрационными, в которых одинаковые электроды погружены в растворы с разными концентрациями соответствующего иона, либо химическими, составленными из двух различных полуэлементов. [29]
Ячейки с жидкостным соединением, помимо электродных фазовых границ, имеют также границу фаз ( и соответствующую разность галь-вани-потенциаяов), расположенную в области контакта двух растворов, Появление этого диффузионного потенциала неизбежно, поскольку реагенты ячейки находятся в разных жидких фазах. К этому типу относятся многие практически используемые ячейки. На них получают гораздо более разнообразные электрохимические данные, чем на ячейках без переноса, хотя соответствующие величины обладают более низкой точностью. Это вызвано тем, что потенциал жидкостного соединения не поддается определению и в большинстве встречающихся на практике случаев его нельзя исключить полностью. [30]
Страницы: 1 2 3 4