Cтраница 1
Алкильные соединения металлов реагируют с дибораном с образованием борогидридов металлов и бортриалкилов. [1]
Хотя стабилизацию о-связей алкильных соединений металлов можно приписать наличию дополнительных заместителей в молекуле, причины этой стабилизации не могут быть такими, как во всех рассмотренных выше случаях. [2]
Таким образом, роль алкильных соединений металлов заключается в том, что они восстанавливают тяжелые металлы с переменной валентностью до низших значений валентности, которые в этом состоянии ( или в момент образования) и являются истинными катализаторами полимеризации. Эти соображения были подтверждены при радиационной полимеризации этилена в присутствии галогенидов титана. [3]
Нужно отметить, что образование алкильного соединения металла при взаимодействии гидрокарбонила с исходным веществом является гипотетическим. [4]
Это свойство обеспечивает алкил-магниевым солям большое преимущество перед другими алкильными соединениями металлов, например самовоспламеняющимися цинкдиал-килами. Вследствие этого применявшиеся ранее для синтезов диал-кильные соединения цинка почти полностью вытеснены алкилмагнис-выми солями. [5]
Это свойство обеспечивает алкил-магниевым солям большое преимущество перед другими алкильными соединениями металлов, например самовоспламеняющимися цинкдиал-килами. Вследствие этого применявшиеся ранее для синтезов диал-кильные соединения цинка почти полностью вытеснены алкилмагние-выми солями. [6]
Анионная полимеризация катализируется щелочными металлами, металлоорганическими соединениями [8], алкильными соединениями металлов переменной валентности, сложными комплексными соединениями, а также окислами металлов. [7]
В некоторых случаях карбонильные комплексы реагируют с алкилгалогенидами с образованием ацильиых, а не алкильных соединений металлов. [8]
Эта реакция, протекающая в обратном направлении, представляет собой один из основных путей разложения алкильных соединений металлов и уже была рассмотрена нами ( разд. [9]
МОС желательно проводить в окислительной атмосфере, содержащей пары поды, углекислого газа или кислорода, с целью контроля стехиометрического состава образующихся окисных пленок, особенно когда исходное металлоорганичсское соединение содержит недостаточное количество кислорода ( или совсем его не содержит) для образования окиси требуемого состава. В присутствии кислорода окиспые пленки могут быть осаждены из алкильных соединений металлов. [10]
Основное отделение целевого металла от сопутствующих примесей происходит в первых двух стадиях, хотя и в последней стадии, за счет кинетических факторов разложения, появляется дополнительная возможность очистки. Наиболее полно изучено поведение примесей при получении металла через МОС на примере бисареновых л-комплексов металлов и алкильных соединений металлов II - IV групп периодической таблицы. [11]
Новый ряд катализаторов полимеризации олефинов основан на соединениях изоморфных и химически аналогичных ранее известным металлгалогенидным комплексным катализаторам. Получен ряд катализаторов с использованием галогенидов скандия, иттрия и смесей этих соединений с другими галоге-нидами лантанной группы и алкильными соединениями металлов. [12]
Полипропилен оказался весьма ценным синтетическим материалом, его технология получения была разработана в Миланском политехническом институте, а промышленное производство было впервые начато в сентябре 1957 г. в Италии в г. Ферраре на заводе фирмы Монтекатини, а позже в ФРГ и США. При разработке этого процесса и в многочисленных научных исследованиях, опубликованных в печати, были установлены основные закономерности полимеризации пропилена в зависимости от ряда факторов: применяемых галогенидов титана, алкильных соединений алюминия, соотношения компонентов катализатора, других алкильных соединений металлов, которые можно использовать помимо соединений алюминия, а так же давления, температуры и времени реакции. [13]
Коханенко [ 14а ] предложил новый метод обнаружения свободных радикалов при каталитическом разложении ацетона. Прежде единственным прямым способом обнаружения свободных радикалов был способ Паннета, который основан на способности свободных радикалов реагировать с металлическими пленками и дать летучие алкилметаллы. Продукты разложения углеводорода в вакууме, содержащие свободные радикалы, проходя над металлическим зеркалом, реагируют с ним, давая летучие алкильные соединения металлов, при этом можно проследить, как зеркало постепенно исчезает. Это исследование с зеркалом считается прямым доказательством присутствия свободных радикалов. Но в этом способе есть некоторые неудобства, например трудность контроля структуры металлического зеркала ( некоторые части можно легче удалить, чем другие) и загрязнения поверхности смолистыми веществами, возникающими в процессе реакции. [14]