Cтраница 1
Алкильные соединения щелочных металлов значительно отличаются от ковалентно построенных алкильных соединений большинства других элементов. По своему характеру производные щелочных металлов с большим атомным весом солеподобны, в то время как литийалкилы занимают промежуточное положение. [1]
Алкильные соединения щелочных металлов, представляющие большой интерес, стали известными благодаря работам Шлейка. [2]
Другой тип стереоспецифических катализаторов представляют алкильные соединения щелочных металлов - лития, натрия и калия, также являющиеся весьма активными анионными катализаторами. [3]
Энергия решетки у гидридов и алкильных соединений щелочных металлов, очевидно, значительно меньше, чем у их галогенидов, и поэтому M [ A1R3H ] и MA1R4 весьма стабильны. Они сравнительно легко расщепляются в вакууме. [4]
Из работ Шленка [298] известно, что при обработке избытком щелочных металлов алкильных производных ртути можно получить ртуть и алкильные соединения щелочных металлов. [5]
Это равновесие во многом определяет направление реакций алюми-нийалкилов. Различие по отношению к явлениям, наблюдаемым в случае лптийалкилов п вообще алкильных соединений щелочных металлов, состоит и том, что гидрид металла выступает в форме диалкилалюминнйгпдридов. Последние же являются веществами, напоминающими алюмшпшалкилы [42], и, в частности, растворимы, подобно им. Тем самым устраняются нарушения равновесий вследствие выделения кристаллических фаз. [6]
В соответствии с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными имеются также двухатомные молекулы ( ср. Алкильные соединения щелочных металлов, например NaCH3 - метилнатрии, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электрическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индифферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [7]
Согласно Гильману, существует следующая закономерность: реакционная способность металлорганических соединений уменьшается с увеличением потенциала ионизации. Уменьшение реакционной способности в ряду InR3, GaR3, T1R3 является примером проявления этой закономерности ( ср. Гильман также показал ( 1936), что это правило справедливо для алкильных соединений щелочных металлов. Однако существуют исключения из этого правила. Например, потенциал ионизации для металлов второй побочной подгруппы возрастает в ряду Cd, Zn, Hg; реакционная способность соответствующих им металлорганических соединений убывает в такой же последовательности только для очень ограниченного числа соединений. [8]
Согласно Гильману, существует следующая закономерность: реакционная способность металлореанических соединений уменьшается с увеличением потенциала ионизации. Уменьшение реакционной способности в ряду InR3, GaR3, T1R3 является примером проявления этой закономерности ( ср. Гильман также показал ( 1936), что это правило справедливо для алкильных соединений щелочных металлов. Однако существуют исключения из этого правила. Например, потенциал ионизации для металлов второй побочной подгруппы возрастает в ряду Cd, Zn, Hg; реакционная способность соответствующих им металлорганических соединений убывает в такой же последовательности только для очень ограниченного числа соединений. [9]
Согласно Гильману, существует следующая закономерность: реакционная способность металла рганических соединений уменьшается с увеличением потенциала ионизации. Уменьшение реакционной способности в ряду InR3, GaR3, TlR3 является примером проявления этой закономерности ( ср. Гильман также показал ( 1936), что это правило справедливо для алкильных соединений щелочных металлов. [10]